一种双组份耐候环氧胶黏剂及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种双组份耐候环氧胶黏剂及其制备方法，属于环氧胶黏剂技术领域。该环氧胶黏剂按照重量份计包括：基体环氧树脂55

【技术实现步骤摘要】
一种双组份耐候环氧胶黏剂及其制备方法


[0001]本专利技术属于环氧胶黏剂
，具体地，涉及一种双组份耐候环氧胶黏剂及其制备方法。

技术介绍

[0002]对于胶黏剂和胶粘技术的研究，逐渐在高分子材料、有机化学、胶体化学以及材料力学等学科的基础上发展起来。其中，环氧高分子胶黏剂固化方便、收缩性能低、力学性能优异、绝缘性及化学稳定性佳、加工性能良好，且分子结构中的极性基团和高活性的环氧基导致其与诸多材料有很强的粘结力，如塑料、水泥、木材、玻璃、金属等，另外，由于环氧固化物强内聚性，故具有很高的胶接强度，被广泛应用在船舶、汽车的涂层上和食品包装上，用作结构复合材料的基质、电子工业领域中的粘合剂，也广泛应用于医疗卫生、建筑行业、海洋管道工程等领域。
[0003]环氧胶黏剂也有着不可避免的缺陷，在环氧胶黏剂的使用过程中，容易吸收紫外线或红外线和可见光发生老化。现有技术对于环氧胶黏剂的防老化措施主要有两类：其一，向树脂基体中加入抗氧剂，如受阻酚类、芳香胺类抗氧材料，延缓树脂基体氧化；其二，向基体树脂中添加紫外线屏蔽剂或者吸收剂，减轻紫外线对树脂基体的作用；两者均能起到一定改善效果，与之而来也产生一定的负面影响，主要为外加助剂的用量大，实际改善效果不明显，当用量超过一定比例后，造成胶膜的力学性能下降，另一方面为外加助剂易在胶膜基体中迁移，在光热条件下耐候性会出现急剧下降。

技术实现思路

[0004]为了解决
技术介绍
中提到的技术问题，本专利技术的目的在于提供一种双组份耐候环氧胶黏剂及其制备方法。
[0005]本专利技术的目的可以通过以下技术方案实现：
[0006]一种双组份耐候环氧胶黏剂，按照重量份计包括：
[0007]基体环氧树脂55
‑
70份、改性抗氧剂8
‑
13份、偶联紫外屏蔽剂0.9
‑
1.1份、稀释剂5
‑
10份、流平剂2
‑
5份、促进剂1.2
‑
1.5份和固化剂15
‑
20份；
[0008]改性抗氧剂制备：
[0009]步骤A1：将二烯丙基胺用乙醇混合稀释，升温至60
‑
70℃，施加200
‑
300rpm机械搅拌，辅以紫外辐照，氮气保护下缓慢加入巯基乙醇，控制整体加入反应时间为2
‑
3h，反应结束旋蒸脱除乙醇，制得中间体1；
[0010]进一步地，二烯丙基胺、巯基乙醇和乙醇的用量比为0.1mol：0.2mol：80
‑
100mL，紫外辐照引发下巯基乙醇和二烯丙基胺加成反应，形成含仲胺结构的二元醇。
[0011]步骤A2：将β
‑
(3,5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯基)丙酰氯用甲苯升温溶解，之后在8
‑
15℃恒温，加入三乙胺混合，施加120
‑
150rpm机械搅拌，间断加入中间体1搅拌反应，控制整体加入反应时间为4.5
‑
5.5h，反应结束减压旋蒸脱除甲苯，制得中间体2；
[0012]进一步地，中间体1、β
‑
(3,5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯基)丙酰氯、三乙胺和甲苯的用量比为0.1mol：0.2mol：25
‑
30mL：320
‑
350mL，中间体1作为桥接剂，其分子结构上的醇羟基和酰氯基团反应。
[0013]步骤A3：将中间体2、环氧氯丙烷、氢氧化钾和二甲基甲酰胺混合，氮气保护，施加150
‑
200rpm机械搅拌，升温至110
‑
120℃回流反应2
‑
2.5h，反应结束加入稀酸液中和，减压旋蒸带出二甲基甲酰胺，再用去离子水洗涤旋蒸产物，制得改性抗氧剂；
[0014]进一步地，中间体2、环氧氯丙烷、氢氧化钾和二甲基甲酰胺的用量比为0.1mol：0.12
‑
0.14mol：2.5
‑
3.2g：220
‑
280mL，环氧氯丙烷和中间体2分子结构上的仲胺基团反应，对中间体2进行环氧化修饰。
[0015]偶联紫外屏蔽剂制备：将硅烷偶联剂KH550和乙醇溶液混匀，调节为弱酸性搅拌水解，加入纳米二氧化钛超声分散，搅拌并调节为碱性搅拌偶联，离心取底层沉淀真空干燥，制得偶联紫外屏蔽剂。
[0016]进一步地，稀释剂为乙二醇二缩水甘油醚。
[0017]进一步地，流平剂为聚醚硅油。
[0018]进一步地，促进剂为促进剂K
‑
54。
[0019]进一步地，固化剂为聚醚胺D230。
[0020]一种双组份耐候环氧胶黏剂的制备方法，具体包括如下步骤：
[0021]步骤S1：将基体环氧树脂、改性抗氧剂、稀释剂和流平剂混合均匀，真空脱泡后制成组分A；
[0022]步骤S2：将偶联紫外屏蔽剂、促进剂和固化剂混合均匀，制成组分B；
[0023]步骤S3：将组分A和组分B混合，现配现用，制成环氧胶黏剂。
[0024]本专利技术的有益效果：
[0025]本专利技术制备出一种受阻酚结构的改性抗氧剂，以抗氧剂1035合成中间体β
‑
(3,5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯基)丙酰氯为功能原料，通过二烯丙基胺和巯基乙醇加成制成具有仲胺结构的二元醇，并以此为桥接剂与功能原料反应，制成具有双受阻酚结构的中间体2，再由环氧氯丙烷改性修饰，接枝环氧基团，使得改性抗氧剂基体环氧树脂有良好的交联性，从而抗氧成分的稳定性和耐迁移性，可在胶膜中发挥稳定的抗氧效果；
[0026]另外，改性抗氧剂通过巯基乙醇引入含硫基团，其与二氧化钛具有螯合作用，在交联固化的过程中，二氧化钛微粒被改性抗氧剂固定，形成复合结构，在胶膜中设置氧化陷阱，二氧化钛吸收紫外线，在复合位置诱导发生氧化，受阻酚结构捕捉氧化产生的自由基，从而减轻基体的氧化。
具体实施方式
[0027]下面将结合本专利技术实施例，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整的描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本专利技术保护的范围。
[0028]实施例1：制备改性抗氧剂，具体操作如下：
[0029]步骤A1：取二烯丙基胺和乙醇投料，辅以机械搅拌混合稀释，对稀释液升温至70℃
恒温，控制搅拌速率为300rpm，施加100W/m2@300
‑
400nm的紫外辐照，同时向反应体系中通入氮气保护，取巯基乙醇在1h内滴加到反应体系中，滴加后保温搅拌反应，控制整体加入反应时间为2h，其中，二烯丙基胺、巯基乙醇和乙醇的用量比为0.1mol：0.2mol：100mL，本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种双组份耐候环氧胶黏剂，其特征在于，按照重量份计包括：基体环氧树脂55
‑
70份、改性抗氧剂8
‑
13份、偶联紫外屏蔽剂0.9
‑
1.1份、稀释剂5
‑
10份、流平剂2
‑
5份、促进剂1.2
‑
1.5份和固化剂15
‑
20份；所述改性抗氧剂的制备方法为：步骤A1：将二烯丙基胺用乙醇混合稀释，升温至60
‑
70℃，搅拌辅以紫外辐照，氮气保护下缓慢加入巯基乙醇，控制整体加入反应时间为2
‑
3h，反应结束旋蒸脱除乙醇，制得中间体1；步骤A2：将β
‑
(3,5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯基)丙酰氯用甲苯升温溶解，在8
‑
15℃恒温，加入三乙胺混合，搅拌状态间断加入中间体1搅拌反应，控制整体加入反应时间为4.5
‑
5.5h，反应结束减压旋蒸脱除甲苯，制得中间体2；步骤A3：将中间体2、环氧氯丙烷、氢氧化钾和二甲基甲酰胺混合，氮气保护，搅拌升温至110
‑
120℃回流反应2
‑
2.5h，反应结束加入稀酸液中和，减压旋蒸带出二甲基甲酰胺，再用去离子水洗涤旋蒸产物，制得改性抗氧剂。2.根据权利要求1所述的一种双组份耐候环氧胶黏剂，其特征在于，二烯丙基胺、巯基乙醇和乙醇的用量比为0.1mol：0.2mol：80
‑
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【专利技术属性】
技术研发人员：刘海斌，袁清峰，刘松山，
申请(专利权)人：广州宝捷电子材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：