从二乙基甲苯同分异构体的混合物中分离2,6-或3,5-二乙基甲苯的方法技术

从二乙基甲苯（ＤＥＴ）同分异构体进料混合物中选择性分离３，５－ＤＥＴ和／或２，６－ＤＥＴ的方法。使进料在吸附条件下与一种吸附剂接触，该吸附剂选自：Ａ）钾离子交换的Ｘ沸石；Ｂ）钠或铜离子交换的Ｘ沸石或铜、钠、钡或钙离子交换的Ｙ沸石；Ｃ）钡或锂离子或钾和钡离子交换的Ｘ沸石或钾、钠、钡或钙离子交换的Ｙ沸石。选择性吸附ＤＥＴ同分异构体的一种或多种，并形成相对于进料中被吸附的同分异构体贫化的提余液，从而除去一种或多种相对不被吸附的同分异构体；最后；使富集吸附剂与一种取代芳烃的解吸剂接触，形成一种相对于进料富集了被吸附同分异构体的萃取液。（*该技术在2010年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
用于从一种含有其他的二乙基甲苯(DET)同分异构体的混合物中回收2，6-二乙基甲苯或3，5-二乙基甲苯的色谱分离方法本专利技术所属
是二乙基甲苯(DET)的同分异构体的固体垫吸附分离。更具体地讲，本专利技术涉及一种借助于一种固体垫吸附系统把特定的DET同分异构体，具体地讲就是2，6-DET和3，5-DET与其他的DET同分异构体分离的方法。2，6-DET和3，5-DET同分异构体是制造二乙基甲苯二胺的重要原料，从二乙基甲苯二胺中可衍生出聚脲类和聚氨基甲酸乙酯类。此外，还发现2，6-DET和3，5-DET可用作某些吸附色谱分离中的解吸剂材料，例如从对-二甲苯的同分异构体中分离对二甲苯和从C8和C9芳族化合物中分离对二甲苯。众所周知，在分离技术中，某些结晶硅铝酸盐类可用来从烃类混合物中分离烃类化合物。此外，X型和Y型沸石也被用于分离单一的烃类同分异构体的某些方法中。但是，尚无在先公开的吸附色谱分离法显露出来用于分离二乙基甲苯同分异构体。然而，人们知道，用于各种混合物的另外的吸附分离或色谱分离的结晶硅铝酸盐类或沸石可以制成具有高机械强度的和耐磨的附聚物(agglomerate)用于晶体粉末制成那种附聚物的方法包括把一种元机粘合剂，一般是一种含有二氧化硅和氧化铝的粘土，加到处于湿的混合剂的高纯沸石粉末中;所述被混合的粘土沸石混合物被挤压成园柱状丸或制成小珠，然后将这些丸或小珠加以焙烧，以便将所述粘土转化成为一种具有相当高的机械强度的无定形粘合剂。作为粘合剂，高岭土型的粘土、透水性有机聚合物或硅石一般都可以用。在这里本专利技术涉及到使用类似的可在固定的或移动的吸附垫系统中实施的一种色谱方法用附聚物作吸附剂。用于这种分离的最佳系统就是一种逆流模拟的移动垫系统。例如在Broughton的美国专利US2985589中所描述的那种，该文献已作为参考资料被专利技术所引用。该输入和输出流的循环前进可以利用支管装置系统来完成，该系统也是已知的，例如利用旋转片状阀，这在美国专利US3040777和3422848中已经公开。利用这种原理的设备是常见的，规模从试验性工厂规模(DeRosset的美国专利US3706812)到商业规模、流速从每小时几毫升到每小时数千立方米。而且，在一些情况，为了在从萃取液和提余液的液流中的一个中间液流中除去进料的不需要成分，在三种产物液流中，除去进料成分是必须的。这种中间液流可以称之为次级提余液流，如在美国专利4313015中所述，或次级萃取液流，如在美国专利3723302中所述，这两篇文献都被本专利技术作为参考资料加以引用。这种情况适合于进料中的污染成分所受吸附强度超过所要成分的情况或两种产物液流都是所要的并且进料溶液中多余的物质可以以一种中间液流中被除去的情况。在后一种情况下，最好使该产物中污染成分的浓度尽可能低，拿去初级萃取物，该成分中有用成分浓度高，而污染物质浓度低，接下去在解吸剂入口和初级萃取点之间的萃取区的一点提取次级萃取物，该萃取物含有高浓度的污染物和较低浓度的有用产物。如果该解吸剂能首先使轻微保留的产物解吸，然后再使其余的被强烈保留的污染物质解吸，那么不必使用第二解吸剂，如在上述被放弃的申请中所描述的那样。这里所讨论的一些分离例子可能需要一种两阶段式方法，在其中第一阶段分离以排斥型方式工作，以获得一种高纯度提余液产物，例如3，5-DET，并且从第一阶段得到的萃取液在相同的或不同的柱子中使用相同的吸附剂/解吸剂组合物进行再处理，以分离最强烈的被吸附成分，即从进料的中间保留成分中得到的萃取物，例如2，6-DET。这些分离也可以与第一阶段分离操作相反，以获得一种高纯度的萃取物，例如2，6-DET，并以排斥的方式使一种第二吸附剂与第一阶段的提余液相接触，以获得一种高纯度的第二阶段提余物，例如3，5-DET。所述后一种改进方式与在DeRosset的美国专利4213913中所公开的内容相似，根据该文件人们可以对所述方法加深理解。本专利技术还可以以一种直流、脉冲分批或连续方法实施，分别与美国专利4159284和4402832中所描述的那些情况类似。在美国专利4402832中所述的连续方法也能使用，以便获得如上所述的三种产物液流。关于在液体成分的色谱分离中的吸附剂和解吸剂的作用和性质是从所周知的。但是，为了参考起见，这里仍引用了Zinnen等的美国专利4642397。尽管DET的同分异构体及其混合物的许多用途是已知的，例如用作反应剂母料，例如用作熟化剂或用来制造聚氨基甲酸乙酯类的异氰酸酯类，例如二乙基甲苯二胺和二乙基甲苯二异氰酸酯，最近发现它们是一种用于以对-二甲苯同分异构体的混合物中分离对-二甲苯的色谱方法的高效强解吸剂。DET同分异构体解吸剂，用于分离还含有C9芳烃的二甲苯混合物是特别优先选用的，其中的后者(C9)是很难与对-二乙基苯(P-DEB)分离的，常常教导用于这种应用的解吸剂。目前，DET同分异构体混合物常用于制备聚氨基甲酸乙酯类的母料，但是理想的是用高纯度的单一的DET同分异构体来制取这种母料，以及获得高收率的所要求这种反应体。此外，增加单一的DET同分异构体的收率可以借助于在异构化条件下异构化，用一种为一特定的同分异构体所选择的异构化催化剂，例如，如在该
公知的那些含有微量金属的沸石，使提余液同分异构体混合物异构化，并用进料到这瞬间过程增加同分异构体之一的浓度来循环该提余液。简要地讲，本专利技术是在一个实施例中一种用于从含有至少另外一种二乙基甲苯的同分异构体的混合物中分离2，6-二乙基甲苯或3，5-二乙基甲苯的色谱方法。该方法包括使该DET同分异构体混合物在吸附条件下与从下列各组中选择的一种吸附剂接触(A)用钾离子交换过的X沸石;(B)用钠或铜离子交换过的X沸石或用铜、钠、钡或钙离子交换过的Y沸石;(C)用钡或锂或用钾和钡离子交换过的X沸石或用钾、钠钡或钙离子交换过的Y沸石，从而可以选择性地吸附含在进料中的一种DET同分异构体;因此，选择性地吸附含在进料中的一种DET同分异构体在其上，并除去或从与吸附剂接触中洗脱至少一个相对不吸附DET同分异构体，从而形成提余液流。然后，通过把这个富集的吸附剂放到一个具有单环烷基取代烃的解吸剂的解吸条件中，来回收一个包含吸附DET同分异构体的萃取液，这种单环烷基取代烃，例如对-二甲苯，对-二乙基苯，间-二乙基苯或甲苯。在一个最佳的实施例中，除去进料溶液中含有3，5-DET之外，本专利技术与以上在第一个实施例中所述的情况相同，吸附剂被限定为在A组中所列的吸附剂，吸附的同分异构体是3，5-DET，而萃取液流是富集3，5-DET，而提余液流相对于进料3，5-DET被贫化。在第二个优选的实施例中，本专利技术除去进料含有2，6-DET之外如以上在第一个实施例中所述，吸附剂被限于B组所指定的那些，被吸附的同分异构体是2，6-DET，萃取物液流富集了2，6-DET，而提余物液流相对于进料2，6-DET被贫化。在第三个优选的实施例中，除去进料含有3，5-DET外，本专利技术如以上在第一个实施例中所述，吸附剂被限定为在C组中指定的那些，没有被吸附的同分异构体是3，5-DET，萃取液流中3，5-DET被贫化，而提余物液中相对于进料3，5-DET被富集。使用象以上在C组中所列那些吸附剂本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于从其中至少含有另外一种二乙基甲苯（ＤＥＴ）同分异构体的一种进料混合物中分离３，５－ＤＥＴ或２，６－ＤＥＴ的方法，包括：使所述进料混合物在吸附条件下与从以下若干组吸附剂中选择的一种吸附剂接触，所述若干组吸附剂包括：Ａ）用钾离子交换 过的Ｘ沸石；Ｂ）用钠或铜离子交换过的Ｘ沸石或用铜、钠、钡或钙离子交换的Ｙ沸石；以及，Ｃ）用钡或锂离子或用钾和钡离子交换过的Ｘ沸石或用钾、钠、钡或钙离子交换过Ｙ沸石，从而选择性地吸附进料中所含的ＤＥＴ同分异构体中的一种；通过与所述吸附剂接触形成一种提余液流除去至少一种相对不吸附的ＤＥＴ同分异构体，并且通过使最终富集后吸附剂在解吸条件下用一种包括一种单环烷基取代芳烃的解吸剂解吸，形成一种萃取液流以回收所述被吸附的ＤＥＴ同分异构体。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：赫尔曼A津伦，
申请(专利权)人：美国环球油品公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]