一种1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺的合成方法技术

本发明专利技术涉及有机化学合成技术领域，具体公开一种1,2,3,6

【技术实现步骤摘要】
一种1,2,3,6
‑
四氢邻苯二甲酰亚胺的合成方法


[0001]本专利技术涉及有机化学合成
，尤其涉及一种1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺的合成方法。

技术介绍

[0002]敌菌丹和克菌丹是广谱保护性有机硫杀菌剂，其中敌菌丹主要用来防治番茄叶和果实的病害、马铃薯枯萎病等；克菌丹主要用作保护性杀菌剂，对水稻、玉米、大麦、小麦、棉花、蔬菜、果树、等作物的许多病害均有良好的防治效果。1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺作为农药敌菌丹和克菌丹的中间体，其合成方法研究对于农作物经济发展具有重要意义。
[0003]目前1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺的合成方法主要包括氨水法、尿素法、加氢法和分步法。但是尿素法多在有机溶剂中进行，成本高，提纯困难，副反应较多，且对环境不友好；氨水法中氨水属于危险化学品，环境不友好；加氢法在有机溶剂中进行，环境不友好，且加氢属于危险工艺，对安全及设备要求较高；分步法将开环和闭环反应分开进行，但是开环反应温度在0～30℃下进行，反应时间长，且闭环反应的有机溶剂中进行，成本高，环境不友好。

技术实现思路

[0004]针对上述问题，本专利技术提供一种1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺的合成方法，该合成方法反应条件温和，环境友好，多目标产物收率和纯度高。
[0005]为达到上述专利技术目的，本专利技术采用了如下的技术方案：
[0006]一种1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺的合成方法，包括以下步骤：
[0007]S1、将1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酸酐、碳酸铵和水混合均匀，然后升温至140℃～150℃，保温反应2h～3h，得反应液；
[0008]S2、将所述反应液降中加入水，然后降温析晶，固液分离，干燥，得1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺。
[0009]上述合成方法中，其反应过程包括：
[0010][0011]专利技术人通过大量的研究发现，当采用1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酸酐、碳酸铵和水作为反应原料合成1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺时，主要发生(Ⅰ)、(Ⅱ)、(Ⅲ)和(Ⅳ)四种反应，其中(Ⅰ)、(Ⅱ)和(Ⅲ)均可在升温过程中进行，反应产物主要包括1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺、少量单铵盐和少量双铵盐；当反应温度升高至140～150℃时，反应(Ⅳ)得以发生，可进一步提高1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺的收率；当反应温度继续升高时，副反应增加，1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺的收率降低。
[0012]相对于现有技术，本专利技术提供的1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺的合成方法，以碳酸铵为原料，相较于以氨水为原料的合成方法，反应更加安全、温和，且环境友好；不涉及有机溶剂，无有机尾气处理，生产成本低，环境污染小；升温过程中水的存在既可吸收反应(Ⅰ)和(Ⅲ)中释放的热量，作为脱水的热源，又可使反应体系一直保持液态，避免出现固体加热熔化反应过程中的粘稠温度段，造成传热传质障碍而产生反应中止的情况，使反应更加温和，利于控制，安全可靠；通过控制反应步骤和反应温度，进一步提高1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺纯度和收率，最终合成出的1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺的纯度可达99.7％，收率可达91.1％。
[0013]可选地，步骤S1中，所述碳酸铵、水与1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酸酐的质量比为0.33～0.36:1.5～2.0:1。微过量的碳酸铵，保证了1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酸酐的充分反应，提
供了1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酸酐的利用率；过量的水既保证了1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酸酐的充分反应，同时使反应体系一直保持液态，使反应更加温和，利于控制，安全可靠。
[0014]可选地，步骤S1中，所述升温的升温速率为0.3～0.5℃/min。通过控制升温速率，使反应更加温和，利于控制，保证了反应的顺利进行
[0015]可选地，步骤S2中，所述水与所述1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酸酐的质量比为1.5～2.5:1。
[0016]可选地，步骤S2中，所述降温析晶的温度为20℃～40℃，降温析晶的时间为30min～60min。
[0017]可选地，步骤S2中，以1.0℃/min～2.0℃/min的速率降温至20℃～40℃。
[0018]可选地，步骤S2中，向所述反应液中加入水的过程中维持所述反应液的温度在90℃～150℃，加水完毕后，进行降温析晶，温度降至20℃～40℃时，保温搅拌30min～60min，然后进行固液分离，干燥，得1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺。
[0019]可选地，将步骤S1升温过程中产生的水进行冷凝，并回套用于作为步骤S2析晶所用水。将升温过程中产生的水进行冷凝回收，并选用其作为析晶所用水，实现了水的循环利用。
[0020]可选地，将步骤S2分离后的析晶母液回套用于作为制备1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺的原料。因1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酸酐、单铵盐、双铵盐和1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺均在水中有一定的溶解，因此步骤S2中析晶后产生的母液中含有部分未反应的原料、中间产物和目标产物，析晶母液的回收套用将这些物料进行资源化利用，以重新合成目标产物，避免了资源的浪费。
具体实施方式
[0021]为了使本专利技术的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本专利技术进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本专利技术，并不用于限定本专利技术。
[0022]为了更好的说明本专利技术，下面通过实施例做进一步的举例说明。
[0023]现有技术中对1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺的合成方法在持续改进中，专利技术人在研发目标为：开发一种反应条件温和，环境友好、安全可控的合成方法，并且在产品的纯度满足要求的前提下，提高收率。
[0024]下面结合实施例对本专利技术做进一步详细说明。
[0025]实施例1
[0026]本实施例提供了一种1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺的合成方法，包括以下步骤：
[0027](1)向四口烧瓶中加入2400g四氢苯酐、828g碳酸铵和4200g水，搅拌均匀，然后以0.4℃/min的速率加热升温至143℃，保温反应2.5h，得反应液。
[0028](2)向上述反应液中加入4800g水，加水过程中，维持反应液的温度在90～143℃。加水完毕后，将反应液以1.5℃/本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：S1、将1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酸酐、碳酸铵和水混合均匀，然后升温至140℃～150℃，保温反应2h～3h，得反应液；S2、将所述反应液降中加入水，然后降温析晶，固液分离，干燥，得1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺。2.如权利要求1所述的1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺的合成方法，其特征在于，步骤S1中，所述碳酸铵、水与1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酸酐的质量比为0.33～0.36:1.5～2.0:1。3.如权利要求1所述的1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺的合成方法，其特征在于，步骤S1中，所述升温的升温速率为0.3℃/min～0.5℃/min。4.如权利要求1所述的1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺的合成方法，其特征在于，步骤S2中，所述水与1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酸酐的质量比为1.5～2.5:1。5.如权利要求1所述的1,2,3,6
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四...

【专利技术属性】
技术研发人员：王海英，徐志伟，韩素娟，梁天，李学良，曹梅，郑万宁，
申请(专利权)人：河北冠龙农化有限公司，
类型：发明
国别省市：