一种4,4制造技术

本发明专利技术涉及化工技术领域，提出了一种4

【技术实现步骤摘要】
一种4,4'
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二氯
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羟基二苯醚的制备方法


[0001]本专利技术涉及化工
，尤其涉及一种4,4'
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二氯
‑2‑
羟基二苯醚的制备方法。

技术介绍

[0002]4,4'
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二氯
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羟基二苯醚具有优良的抑菌性，广泛应用于日化，农药、染料等领域；作为一种高效、持久的广谱抗菌剂，它对革兰氏阳性及革兰氏阴性菌、真菌、甲肝及乙肝病毒、艾滋病毒、狂犬病毒、梅毒螺旋体等具有显著的杀灭作用，其综合抗菌能力远优于其他消毒用品。
[0003]由于4,4'
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二氯
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羟基二苯醚具有的广阔应用范围和良好的应用前景，研究它们的合成方法具有重要的价值。专利号为CN107353185A的专利技术专利公开了4,4'
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二氯
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羟基二苯醚的制备方法，其中硝基还原以三氯化铁和活性炭或铁氧系物作为催化剂，溶剂为酒精、氯苯、二氯苯、四氯化碳、二氯甲烷、二氯乙烷，还原剂为水合肼，铁粉还原涉及溶剂，非甲烷总烃排放高，且用水合肼还原物料毒性大，对环境和职业卫生健康不友好。因此选择Pt/C催化剂作为硝基还原反应中铁粉和水合肼理想的替代品，是一条对环境友好的、具有竞争力的工艺路线。
[0004]但是Pt/C催化剂常会发生脱氯副反应，增加了反应过程中的副产物，降低了收率，这不仅会影响产品收率和纯度，还会增加对设备的腐蚀。

技术实现思路

[0005]有鉴于此，本专利技术提出了一种降低Pt/C催化剂脱氯副产物，提高Pt/C催化率和产物收率的4,4'
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二氯
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羟基二苯醚的制备方法。
[0006]本专利技术的技术方案是这样实现的：本专利技术提供了一种4,4'
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二氯
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羟基二苯醚的制备方法，包括如下步骤：S1，对氯苯酚在碱液的作用下形成酚金属盐，然后与2,5
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二氯硝基苯进行醚化缩合反应生成硝基醚化物；S2，硝基醚化物在Pt/C催化剂和抑制剂的作用下加氢还原得到氨基醚化物；所述抑制剂包括双氰胺和2
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氨基噻唑；S3，氨基醚化物在硫酸和亚硝酸钠的作用下进行重氮化反应得到重氮盐；S4，重氮盐在稀硫酸作用下水解后经提取、蒸馏、结晶和干燥，得到成品4,4'
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二氯
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羟基二苯醚。
[0007]在以上技术方案的基础上，优选的，步骤S2中，所述加氢还原反应的方法为：高压釜中加入催化剂和硝基醚化物，在85~130℃、1~3.5MPa的条件下加氢还原4~7小时，制得氨基醚化物。
[0008]在以上技术方案的基础上，优选的，所述Pt/C催化剂：双氰胺的质量比为（18～23）:1；所述Pt/C催化剂：2
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氨基噻唑的质量比为（10～15）:1。
[0009]在以上技术方案的基础上，优选的，硝基醚化物：催化剂的质量比为100：（1.5～
2.5）。
[0010]在以上技术方案的基础上，优选的，硝基还原反应前，先在高压釜中通氮气20~30分钟。
[0011]在以上技术方案的基础上，优选的，硝基还原反应后加入浓硫酸，调节体系pH为1～3，然后静置分层得到氨基醚化物。
[0012]在以上技术方案的基础上，优选的，步骤S1中碱液为氢氧化钾或氢氧化钠的水溶液，质量分数为30％~50％；所述碱液：对氯苯酚的摩尔比为（1.0～1.1）:1，对氯苯酚：2,5
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二氯硝基苯的摩尔比为（1.02～1.2）:1，醚化缩合反应温度为140～170℃。
[0013]在以上技术方案的基础上，优选的，步骤S3中亚硝酸钠：硫酸：氨基醚化物的摩尔比为（1.01～1.07）:（2.5～3）：1，反应温度为35～45℃。
[0014]在以上技术方案的基础上，优选的，步骤S4中提取试剂为甲苯和碱液，甲苯用量是水解液体积的60%～75%；碱液为质量分数为4%～7%的氢氧化钠水溶液。
[0015]在以上技术方案的基础上，优选的，步骤S4中结晶方法为：S1，将正己烷、蒸馏后的精油和活性炭依次加入精制釜内，搅拌升温至回流，保温脱色1小时；S2，回流结束后，抽滤、结晶；滤饼加正己烷浸泡、翻动、洗料3次以上，直到洗料液无色为止。
[0016]本专利技术的一种4,4'
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二氯
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羟基二苯醚的制备方法相对于现有技术具有以下有益效果：本专利技术选用Pt/C催化剂，并添加抑制剂双氰胺和2
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氨基噻唑，增加了Pt/C催化剂选择性和催化效率，氨基物的收率可达到95%～97%；同时，双氰胺和2
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氨基噻唑自身在反应体系中具有惰性，不影响还原反应及Pt/C催化剂性能，而且还延长了Pt/C催化剂寿命，使Pt/C催化剂的回用次数由5次增至15次。
[0017]通过优化Pt/C催化剂与双氰胺、2
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氨基噻唑抑制剂组合使用，使催化剂性能得到改善，脱氯副产物减少了18%，同时催化剂的转化率提高了2%。
[0018]加氢反应前通氮可以除去氧以及残留的微量具挥发性的催化毒物，可提高催化效率和产物收率。
[0019]中间产物羟基苯胺的重排为酸催化反应，加氢还原反应后加入浓硫酸调节pH，可以提高产物收率。
[0020]本专利技术经缩合醚化、加氢还原、重氮化反应、水解反应、提取、蒸馏和结晶所制备的4,4'
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二氯
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羟基二苯醚，最终收率可达91%~93%，纯度可达99.5%，具有较高的收率和纯度。
附图说明
[0021]为了更清楚地说明本专利技术实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本专利技术的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
[0022]图1为实施例1制备的4,4'
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二氯
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羟基二苯醚的色谱图。
具体实施方式
[0023]下面将结合本专利技术实施方式，对本专利技术实施方式中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施方式仅仅是本专利技术一部分实施方式，而不是全部的实施方式。基于本专利技术中的实施方式，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施方式，都属于本专利技术保护的范围。
[0024]本专利技术所用Pt/C催化剂和反应所需试剂均为市场上所购买，其中Pt/C催化剂购自康纳新型材料（杭州）有限公司。
实施例1
[0025]本实施例的4,4'
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二氯
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羟基二苯醚的制备方法包括如下步骤：S1，醚化缩合反应：反应釜中加入500g质量分数为30%的氢氧化钾水溶液，然后缓慢加入48本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种4,4'
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二氯
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羟基二苯醚的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：S1，对氯苯酚在碱液的作用下形成酚金属盐，然后与2,5
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二氯硝基苯进行醚化缩合反应生成硝基醚化物；S2，硝基醚化物在Pt/C催化剂和抑制剂的作用下加氢还原得到氨基醚化物；所述抑制剂包括双氰胺和2
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氨基噻唑；S3，氨基醚化物在硫酸和亚硝酸钠的作用下进行重氮化反应得到重氮盐；S4，重氮盐在稀硫酸作用下水解后经提取、蒸馏、结晶和干燥，得到成品4,4'
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二氯
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羟基二苯醚。2.如权利要求1所述的一种4,4'
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二氯
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羟基二苯醚的制备方法，其特征在于：步骤S2中，所述加氢还原反应的方法为：高压釜中加入催化剂和硝基醚化物，在85~130℃、1~3.5MPa的条件下加氢还原4~7小时，制得氨基醚化物。3.如权利要求2所述的一种4,4'
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二氯
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羟基二苯醚的制备方法，其特征在于：所述Pt/C催化剂：双氰胺的质量比为（18～23）:1；所述Pt/C催化剂：2
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氨基噻唑的质量比为（10～15）:1。4.如权利要求2所述的一种4,4'
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二氯
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羟基二苯醚的制备方法，其特征在于：硝基醚化物：催化剂的质量比为100：（1.5～2.5）。5.如权利要求2所述的一种4,4'
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羟基二苯醚的制备方法，其特征...

【专利技术属性】
技术研发人员：吴怀聚，隋传江，徐新颖，
申请(专利权)人：山东奥友化学有限责任公司，
类型：发明
国别省市：