本发明专利技术公开了一种采用组合膜工艺处理双甘膦合成母液的方法，该方法针对的是以亚氨基二乙腈为原料采用ＩＤＡ路线制备双甘膦工艺中所产生的酸性母液，该母液经碱调节ｐＨ值在６～１１后经反渗透膜浓缩得到浓缩液，浓缩液再经渗透汽化回收得到甲醛。采用本发明专利技术方法可得到质量百分浓度在９％以上的双甘膦浓缩液，该双甘膦浓缩液可以直接加工成水剂出售或作为生产农药草甘膦的原料，同时，本方法的耗能比较低，且操作过程中环保无污染。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及膜组合的分离工艺，具体涉及，即利用亚氨基二乙腈生产双甘膦后，将双甘膦母液中的双甘膦、甲醛按其性质和用途进行分离回收，属于液液分离
技术介绍
草甘膦是一种内吸传导型广谱灭生性除草剂，主要抑制物体内烯醇丙酮基莽草 素磷酸合成酶，从而抑制莽草素向苯丙氨酸、酷氨酸和色氨酸的转化，使蛋白质的合成 受到干扰导致植物死亡，对土壤中潜藏的种子和土壤微生物无不良影响。而双甘膦为 IDA法生产草甘膦过程中的重要中间体。本专利技术所涉及的母液为以亚氨基二乙腈为原 料的IDA路线生产双甘膦所产生的废水，合成过程为亚氨基二乙腈经氢氧化钠碱解制 取亚氨基二乙酸二钠盐，然后加盐酸返酸后与亚磷酸、甲醛在酸性条件下反应生产双甘 膦，再加氢氧化钠中和到pH二0.5 1.5析出双甘膦，分离母液后得到固体双甘膦，母液 作为废水处理，由于合成时常需水洗、分离等过程，因此产生的母液中常含有双甘膦、 甲醛、酸等原料或产品，母液的成分复杂，生化处理难以达标排放，因此双甘膦母液中 双甘膦和甲醛的回收则成为众多厂家关心的一个问题。 专利CN 1762835A采用蒸汽加热常压或减压蒸馏方法浓縮母液，在经精馏釜中 分离出甲醛。此工艺对热能和压力的要求都比较高，在达到有用物质回收的目的的同时 增加了废水处置的成本。 专利CN 101348299A采用纳滤膜回收母液中的草甘膦、双甘膦等成分，再 用多重反渗透技术浓縮母液废水，回收大量低浓度废水中的甲醛等物质。专利CN 101007822A用渗透汽化将母液分为草甘膦浓縮母液和低浓度甲醛溶液，再用渗透汽化膜 减少水量，达到浓縮甲醛的目的。以上两个专利虽然采用的都是比较先进的膜工艺，但 两步的膜工艺都需处理大量的废水，废水处置的总量很大，对膜的废水负荷程度提出了 很高的要求。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了避免上述不足之处提供一种处理双甘膦合成母液的方法。 本专利技术的目的是通过以下方式实施的 —种处理双甘膦合成母液的方法，该方法是是将采用亚氨基二乙腈为原料生产 双甘膦后得到的双甘膦母液经碱调节pH值在6 11，采用反渗透法浓縮双甘膦母液得到 浓縮液，浓縮液再经渗透汽化回收甲醛，余下的即为终产物浓縮的双甘膦浓縮液。 所述的采用反渗透浓縮双甘膦母液是在反渗透浓縮时，将母液的温度控制在 2(TC 60。C，反渗透操作压力为3.0MPa 8.0MPa，反渗透可去除占母液重65 % 80%的水分，得到余物为含甲醛和双甘膦的浓縮液，测定浓縮液中的甲醛含量为2% 10%。反渗透膜优选采用聚酰胺复合膜。3 用渗透汽化装置将所得的含甲醛和双甘膦的浓縮液再进行渗透汽化分离，得到 终产物的甲醛浓縮液和双甘膦浓縮液，甲醛浓縮液中测得甲醛浓度为15 40% 。 渗透汽化采用的温度为70°C 90°C，渗透侧压力为7X103Pa 10X103Pa，渗 透汽化膜为聚酰胺复合膜，优选为高硅ZSM-5沸石填充硅橡胶膜，利于母液中甲醛类挥 发性物质的分离。 本专利技术方法中反渗透渗透侧的水可作为生产用水回用，渗余侧有机液进入换热 装置加热至泡点后，进入渗透汽化装置，经过渗透汽化膜组件，膜组件上游产品(主要为 草甘膦类物质)进入储罐，回收于上部反应的反应器中；在膜组件下游抽真空，渗透侧的 甲醛和水在真空条件下汽化，透过膜得以分离，并在渗透侧得到浓度为15 40%的甲醛 浓縮液。 本专利技术所述的材料均为市售可得。 对于双甘膦母液的回收方法，也有采用减压蒸馏、结晶析出的方法，经该方法 的回收的双甘膦母液，双甘膦浓度为常常低于5% ;而本方法当两步膜技术条件控制得 当时，即可得到浓度在9%以上的双甘膦浓縮液，该双甘膦浓縮液可以直接加工成水剂出 售，或作为生产农药草甘膦的原料，同时，本方法的耗能比较低，且操作过程中环保无 污染。本专利技术所述的百分含量均为质量百分含量。 与现有技术比较本专利技术的有益效果 本专利技术采用了反渗透工艺先将待处理液浓縮，减少了后续膜处理工艺的母液 量，同时由于反渗透工艺渗透侧水质要高于纳滤、渗透汽化等工艺，因此，此过程可以 得到大量水质好的工业循环水；同时第二步渗透汽化工艺，采用的是目前较为先进的亲 油渗透汽化膜，可使浓縮液中的甲醛通过汽化膜得以有效分离，保证了汽化膜分离后所 得的甲醛溶液的高浓度，最高浓度可高达40%。膜过程对温度和压力的要求均较低，降 低了废水处置的成本。双甘膦和甲醛的分别回收提高了资源利用率，从根本上解决了污 染问题，本专利技术方法工艺流程简单，易于推广。具体实施方式 实施例1 将lt利用亚氨基二乙腈为原料采用IDA路线生产的双甘膦母液(含甲醛0.7X， 双甘膦1.0%、甲酸1.2% )经加碱(加入质量百分比浓度为O.lmol/1的NaOH溶液)调 节pH为6后进入反渗透膜装置设备(反渗透膜为聚酰胺复合膜，生产厂家为海德能公 司HPA-FR-4040系列膜元件)，在操作压力为6.0MPa，温度为20°C的条件下进行反渗透 处理得到0.7t的淡水和0.3t的浓縮液，浓縮液进入渗透汽化膜装置(渗透汽化膜是高硅 ZSM-5沸石填充硅橡胶膜)，在温度为7(TC，渗透侧压力为8Xl(fPa的条件下，经渗透 汽化回收得到质量百分浓度为36.7%的甲醛浓縮液和质量百分浓度为9.1%的双甘膦浓縮 液。 实施例2 将lt利用亚氨基二乙腈为原料采用IDA路线生产的双甘膦母液(含甲醛0.7X， 双甘膦1.0%、甲酸1.2% )经通入氨水调pH为10后进入反渗透膜装置设备(反渗透膜为 聚酰胺复合膜，为海德能公司HPA-FR-4040系列膜元件)，在操作压力位7.0MP，温度为30°C的条件下处理得到0.72t的淡水和0.28t的浓縮液，浓縮液进入渗透汽化膜装置(渗透 汽化膜是高硅ZSM-5沸石填充硅橡胶膜)，在温度为8(TC，渗透侧压力为7Xl(fPa的条 件下，经渗透汽化回收得到质量百分浓度为37.8%的甲醛浓縮液和质量百分浓度为9.2% 的双甘膦浓縮液。 本专利技术采用反渗透技术处理双甘膦母液废水，在极大地浓縮了母液废水量的基 础上再进行渗透汽化分离，有效地降低了分离的规模，进而减少了后续处理装置的规模 和回收成本，所得的甲醛浓縮液可作为原料回用于合成双甘膦的反应中，得到的双甘膦 水溶液既可作为农药出售，也可用于生产草甘膦的工艺中，反渗透操作排放的淡水水质 好，可用于工业循环水。权利要求，其特征在于，利用亚氨基二乙腈为原料生产双甘膦后得到的双甘膦母液经碱调节pH值在6～11，采用反渗透浓缩得到浓缩液，浓缩液再经渗透汽化回收甲醛，余下的即为终产物双甘膦浓缩液。2. 根据权利要求1所述的双甘膦合成母液的处理方法，其特征在于在反渗透浓縮时， 将母液的温度控制在20°C 60°C，反渗透操作压力为3.0 8.0MPa。3. 根据权利要求1所述的双甘膦合成母液的处理方法，其特征在于所述的渗透汽化采 用的温度为70°C 90°C，渗透侧压力为7X103Pa 10X103Pa。4. 根据权利要求1所述的双甘膦合成母液的处理方法，其特征在于采用的反渗透膜为 聚酰胺复合膜。5. 根据权利要求1所述的双甘膦合成母液的处理方法，其特征在于采用的渗透汽化膜 为高硅ZSM-5沸石填充硅橡胶膜。全文摘要本专利技术公开了一种采用组合膜工艺处理双甘膦本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种双甘膦合成母液的处理方法，其特征在于，利用亚氨基二乙腈为原料生产双甘膦后得到的双甘膦母液经碱调节ｐＨ值在６～１１，采用反渗透浓缩得到浓缩液，浓缩液再经渗透汽化回收甲醛，余下的即为终产物双甘膦浓缩液。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：薛谊，吕爽，李健，葛九敢，孔国平，
申请(专利权)人：南京第一农药集团有限公司，
类型：发明
国别省市：84[]
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