一种从精（蒸）馏残渣中回收TTA/BTA的工艺及其渣液处理方法技术

本发明专利技术涉及一种从精(蒸)馏残渣中回收TTA/BTA的方法，其主要是通过向经过精(蒸)馏的残渣也中添加有机和/或无机溶剂进行TTA/BTA的进一步回收，在实验中发现，添加有机无机混合溶剂后，可以实现对TTA/BTA的高效回收，且在混合静置后，再升高混合液的温度，会进一步提高分离效果。该方法具有很强的普适性和经济效益，易于在市场中推广使用，具有很强的实用价值。价值。

【技术实现步骤摘要】
一种从精(蒸)馏残渣中回收TTA/BTA的工艺及其渣液处理方法


[0001]本专利技术涉及一种工业废渣的回收利用，具体是一种回收BTA/TTA的方法，尤其是从精(蒸)馏残渣中回收TTA/BTA的工艺及其渣液处理方法。

技术介绍

[0002]苯并三氮唑(BTA)和甲基苯并三氮唑(TTA)是一种重要的化工制品，其大量应用于金属的防锈剂和缓蚀剂。但这类化工制品的生产过程目前并不能完全实现绿色、零污染、零排放生产。如在生产甲基苯并三氮唑的工艺流程中，需要以甲基邻苯二胺和亚硝酸钠通过合成、酸化、精馏等一系列处理来得到高纯度的甲基苯并三氮唑，而在这一过程中产生的精馏残渣由于其中还含有大量的TTA以及硫酸钠等副产物，属于潜在高价值工业废弃物。在现有技术中，关于该残渣的处理，通常是采用简单粗暴的焚烧法处理，这一方面仍然会造成环境污染，浪费能源；另一方面，对于残渣中含有的有效物质，如TTA以及硫酸钠等物质不能做到物尽其用，据实际萃取实测一般情况下残渣所含BTA、TTA含量达到20％
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50％或以上，这造成极大的资源浪费，从而拉高了生产成本，不符合绿色发展理念。
[0003]专利CN110803824A、CN110171902A公开了对甲基苯并三氮唑工业废水，通过水解酸化、冷却结晶冻硝、铁碳接触预氧化、芬顿高级氧化、絮凝沉淀脱色、树脂吸附、机械式蒸汽再压缩(MVR)、去离心清洗等工艺实现了废水的深度净化和零排放。专利CN111573913A公开了通过电催化氧化技术有效降低了苯并三氮唑废水中COD的含量。而研究论文1：甲基苯并三氮唑生产废水处理工艺研究，其采用混凝沉淀、Fenton氧化及其组合工艺对生产废水进行处理。研究论文2：Removal of benzotriazole by heterogeneous photoelectro
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Fenton like process using ZnFe2O4 nanoparticles as catalyst公开使用ZnFe2O4做催化剂，在光电芬顿条件下处理BTA。相较于以上各现有技术，本专利技术则提供一种从精(蒸)馏残渣液中回收TTA/BTA的工艺，该方法不需要直接将生产过程中产生的废渣液转化或降解，而是直接回收，且具有回收效率高、回收方便、回收成本低廉以及适用性强的特点。

技术实现思路

[0004]本专利技术提供一种从精(蒸)馏残渣液中回收TTA/BTA的工艺，该方法具有回收效率高、回收方便、成本低廉以及适用性强的优点。
[0005]为了使本领域技术人员充分明白本专利技术的技术方案，现对本专利技术的技术方案具体描述如下：
[0006]一种从精(蒸)馏残渣液中回收TTA/BTA的工艺，具体包括以下步骤：
[0007]S1：将采用甲基邻苯二胺法或邻苯二胺法制备的TTA或BTA经精馏回收，得到产物和高温精馏残渣液；
[0008]S2：将步骤S1中的高温精馏残渣液直接转移到已有适量溶剂的回收反应釜中进一步回收TTA/BTA；
[0009]S3：向步骤S2中的高温精馏残渣液中补加部分溶剂进行搅拌回收；
[0010]S4：待步骤S3中的混合物搅拌后静置一段时间，分离产物和残渣，即可实现从精(蒸)馏残渣液中回收TTA/BTA。
[0011]优选的，所述步骤S1中的高温精馏残渣液的温度为120
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230℃。
[0012]优选的，所述步骤S2中的高温精馏残渣液可直接高温使用，也可待温度降低至室温时使用。在实际生产过程中，我们发现，随着残渣温度的降低，残渣的状态也会随之发生变化，粘度会增大甚至表现为类似固体状态，这种相同温度时粘度不同与BTA、TTA的含量有一定的关联。然而，对于本专利技术的回收方法而言，无论残渣是固态还是液态，该方法均是适用的，也即本专利技术所提供的方法具有适用性强的优点。
[0013]优选的，所述步骤S2中的回收反应釜是一种带搅拌装置的反应釜，也可以是一种不带搅拌装置的反应釜。
[0014]优选的，所述步骤S3中溶剂包括有机溶剂和/或无机溶剂。
[0015]优选的，所述步骤S3中的溶剂为有机溶剂时，其包括苯、甲苯、二甲苯、乙醇、甲醇、氯仿、四氯化碳、乙醚、环己烷、异丙醇、乙二醇、丙酮、丁酮、戊烷、己烷、辛烷、环己烷、环己酮、甲苯环己酮、氯苯、二氯苯、二氯甲烷、环氧丙烷、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、甲基丁酮、二甲基甲酰胺、甲基异丁酮、乙腈、吡啶、苯酚、四氢呋喃中的一种或几种。
[0016]优选的，所述步骤S3中的溶剂为无机溶剂时，其包括蒸馏水、去离子水或自来水中的一种或几种。
[0017]优选的，所述步骤S3中加入的溶剂为有机溶剂和无机溶剂的混合物时，其分离效果远高于单一组份溶剂。其原理在于：当使用混合溶剂时，通过有机溶剂和无机溶剂的混合复配，有机溶剂和无机溶剂之间的极性不同，通过改变单一溶剂的极性，这一点在合成化学中利用较多，而在回收BTA/TTA领域尚属首次使用，进而实现了目标产物和杂质的高效分离，如TTA可以有效的溶解在混合溶剂中，而精馏残渣液中含有的沥青状杂质由于不能溶解在溶剂中，这使得二者极易分离，且我们在实验过程中还进一步的发现，当加入混合溶剂后，再进一步升高残渣液的温度，其中的沥青状杂质物质会发生自聚集现象，这意味着实现杂质分离更加方便快捷。
[0018]优选的，使用混合溶剂时，所述有机溶剂和无机溶剂的体积比为100
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50:0
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50。
[0019]优选的，所述步骤S3中的搅拌操作是指采用搅拌装置，设置搅拌转速为30
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3000rpm，搅拌时间为10
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60min。
[0020]优选的，所述步骤S4中搅拌后的静置时间为10
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30min；不需搅拌时，其静置时间为1
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3h。
[0021]优选的，所述步骤S4中的分离方法为滤纸、滤布、精密过滤器或离心分离中的一种。
[0022]优选的，所述步骤S4中的分离材料为丙纶、涤纶、锦纶、维纶、石棉纤维、玻璃纤维、无纺布或金属网中的一种。
[0023]优选的，所述步骤S4中产物是指溶解有TTA/BTA的过滤液，通过将该过滤液蒸馏后可实现TTA/BTA和溶剂分离，其中经分离后的溶剂还可循环用于残渣的提取，实现了全过程连续、绿色生产。所述残渣是指含有硫酸钠和碳化物、苯胺类物质的沥青状物质的滤渣。
[0024]优选的，在步骤S4后还可将残渣溶解在水中，通过冷却结晶的工序进一步提取残
渣中的硫酸钠副产物，通过该步骤进一步实现了废弃物的高效利用。
[0025]优选的，在步骤S4后还可将分离后的沥青状滤渣通过燃烧的方式，为过滤液的蒸馏分离提供热源。具体而言，蒸馏装置主要包括蒸馏塔、再沸器和冷凝器，通过燃烧该沥青状残渣，产生的热量直接用于再沸器的加热，这不仅可降低再沸器的能源消耗，还可实现TTA/BTA残渣的零排放，零污染。
[0026]本专利技术本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种从精(蒸)馏残渣中回收TTA/BTA的方法，其特征在于：包括以下步骤：S1：将采用甲基邻苯二胺法或邻苯二胺法制备的TTA或BTA经精馏回收，得到产物和高温精馏残渣液；S2：将步骤S1中的高温精馏残渣液直接转移到已有适量溶剂的回收反应釜中进一步回收TTA/BTA；S3：向步骤S2中的高温精馏残渣液中补加部分溶剂进行搅拌回收；S4：待步骤S3中的混合物搅拌后静置一段时间，分离产物和残渣，即可实现从精(蒸)馏残渣液中回收TTA/BTA。2.根据权利要求1所述的一种从精(蒸)馏残渣中回收TTA/BTA的方法，其特征在于：所述步骤S1中的高温精馏残渣液的温度为120
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230℃。3.根据权利要求1所述的一种从精(蒸)馏残渣中回收TTA/BTA的方法，其特征在于：所述步骤S2中的高温精馏残渣液可直接高温使用，也可待温度降低至室温时使用。4.根据权利要求1所述的一种从精(蒸)馏残渣中回收TTA/BTA的方法，其特征在于：所述步骤S2中的回收反应釜是一种带搅拌装置的反应釜，也可以是一种不带搅拌装置的反应釜。5.根据权利要求1所述的一种从精(蒸)馏残渣中回收TTA/BTA的方法，其特征在于：所述步骤S3中溶剂包括有机溶剂和/或无机溶剂。6.根据权利要求1所述的一种从精(蒸)馏残渣中回收TTA/BTA的方法，其特征在于：所述步骤S3中的溶剂为有机溶剂时，其包括苯、甲苯、二...

【专利技术属性】
技术研发人员：元晨，
申请(专利权)人：滁州康华电子材料有限公司，
类型：发明
国别省市：