一种负载型乙烯齐聚主催化剂及乙烯齐聚催化剂组合物及应用制造技术

本发明专利技术公开了一种负载型乙烯齐聚主催化剂及乙烯齐聚催化剂组合物及应用。负载型乙烯齐聚主催化剂，包括分子筛，以及在所述分子筛上负载的金属络合物，其中，所述金属络合物为通式(I)的AMBn的金属络合物；其中A为通式(II)的有机配体，通式(II)为(Ar1)(Ar2)PN(R)P(Ar3)(Ar4)，其中Ar1、Ar2、Ar3、Ar4各自独立地为苯基或卤素取代的苯基；其中M选自铬、钼或钨的过渡金属；其中B选自乙酰丙酮、四氢呋喃、异辛酸；其中n＝1～3。本发明专利技术通过采用合适的载体，可以将均相催化剂的高活性、高选择性，与非均相催化剂的易再生、易分离等优点结合，实现均相催化剂的非均相化，而且能够延长催化剂寿命，减少助催化剂用量，使反应体系的催化活性平稳释放。放。

【技术实现步骤摘要】
一种负载型乙烯齐聚主催化剂及乙烯齐聚催化剂组合物及应用


[0001]本专利技术涉及乙烯聚合领域，具体涉及乙烯齐聚、乙烯三聚或乙烯四聚领域，更具体的涉及一种负载型乙烯齐聚主催化剂，以及含有该负载型乙烯齐聚主催化剂的乙烯齐聚催化剂组合物及应用。

技术介绍

[0002]α
‑
烯烃是重要的有机原料和化学中间体，主要应用于生产高品质聚乙烯(PE)、润滑油基础油、增塑剂、洗涤剂等领域。乙烯齐聚是烯烃聚合工业中最重要的反应之一，通过齐聚反应，可以将廉价的小分子乙烯转变成具有高附加值的产品即不同长链的α
‑
烯烃。自上世纪70年代以来，过渡金属配合物催化烯烃聚合与齐聚的研究逐渐受到科学家的重视，人们开始努力研究新催化剂和改进已有催化剂，提高催化剂的活性及催化产物的选择性。在众多的探索中，研究最早、发展最快、比较集中的是镍系阳离子型催化体系，如早已报道的美国专利有US3686351A和US3676523A，以及基于该专利技术的壳牌公司SHOP工艺。在壳牌公司SHOP工艺中涉及到O
‑
P桥联型配体，但该催化剂中含本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种负载型乙烯齐聚主催化剂，包括分子筛，以及在所述分子筛上负载的金属络合物，其中，所述金属络合物为通式(I)的AMBn的金属络合物；其中A为通式(II)的有机配体，通式(II)为(Ar1)(Ar2)PN(R)P(Ar3)(Ar4)，其中，Ar1、Ar2、Ar3、Ar4各自独立地为苯基或卤素取代的苯基；其中M选自铬、钼或钨的过渡金属；其中B选自乙酰丙酮、四氢呋喃、异辛酸；其中n＝1～3。2.根据权利要求1所述的主催化剂，其特征在于，所述分子筛选自SAPO分子筛，优选选自SAPO
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5分子筛、SAPO
‑
11分子筛、SAPO
‑
31分子筛、SAPO
‑
34分子筛和SAPO
‑
41分子筛中的至少一种。3.根据权利要求1或2所述的主催化剂，其特征在于，通式(II)中，与P相连的Ar1、Ar2、Ar3、Ar4中，具有一个或多个邻位为氟原子或氟化取代基的苯基。4.根据权利要求1
‑
3中任一项所述的主催化剂，其特征在于，通式(II)中，R选自取代或未取代的C1‑
C
20
的烷基、取代或未取代的C3‑
C
20
的环烷基和取代或未取代的C6‑
C
30
的芳基中的至少一种；优选地，R选自取代或未取代的C1‑
C
10
的烷基、取代或未取代的C3‑
C
10
的环烷基和取代或未取代的C6‑
C
20
的芳基中的至少一种；更优选地，R选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、环丙基、环戊基、环己基、苯基和取代苯基中的至少一种。5.根据权利要求1
‑
4中任一项所述的主催化剂，其特征在于，通式(II)选自(Ph)2PN(
i
Pr)P(Ph)(2
‑
F
‑
Ph)、(Ph)2PN(
i
Pr)P(2
‑
F
‑
Ph)2、(2
‑
F
‑
Ph)(Ph)PN(
i
Pr)P(Ph)(2
‑
F
‑
Ph)、(2
‑
F
‑
Ph)(Ph)PN(
i
Pr)P(2
‑
F

【专利技术属性】
技术研发人员：吴红飞，潘峰，胡嵩霜，王霄青，刘珺，郑明芳，尚荣欣，
申请(专利权)人：中石化北京化工研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：