一种光氯化合成对二氯苯的方法技术

一种光氯化合成对二氯苯的方法，涉及一种化学合成工艺，在紫外光照下、１５０～１７０℃温度条件下，对硝基氯化苯通入氯气，反应制得氯化液；氯化液依次经脱酸气、精馏、结晶处理后，制得对二氯苯。本发明专利技术反应条件更加温和，工业化实施设备材质选型更容易，生产更节能，采用紫外光催化氯化，避免反应体系中引入杂质，导致产品质量下降，通过本工艺制得产品纯度达到聚合级要求的９９．９％以上，反应的酸气可用氨水吸收后作氮肥，精馏回收的对硝基氯化苯套用氯化，本发明专利技术反应速度快，选择性高，分离简便。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种化学合成工艺，特别是氯化合成对二氯苯的方法。
技术介绍
对二氯苯是重要的有机化工原料，主要用于防蛀剂、防霉剂、防臭剂， 还可用于工程塑料聚苯硫醚、合成农药、医药、染料以及合成特种纤维。目 前，工业上对二氯苯的制备方法主要有两种 一种方法是生产氯化苯联产二 氯苯，经过分离后得到对二氯苯，但由于其产量小，满足不了现有市场的需 求；另一种方法是苯的定向催化氯化法，但反应氯化液中含有氯化苯、对(间、 邻)位二氯苯、三氯苯等组分，组成复杂，分离成本较高且不易得到高纯对 二氯苯。随着对二氯苯市场需求量的不断扩大，急需寻找一种高选择性的合成方 法。专利CN101085713公于了一种对硝基氯化苯氯化制备对二氯苯的方法， 即，在催化剂过氧化物或偶氮化物存在下， 一定温度条件下，向硝基氯苯通 入氯气反应1 10小时，得对二氯苯粗品。该技术存在如下不足①反应温度需高于20(TC，在如此高温条件下需要防止氯化氢、硝酰氯 等酸性气体的腐蚀，设备材质很难选择，难以实现工业化生产；②反应需要 加入偶氮二异丁腈或过氧化苯甲酰作催化剂，偶氮二异丁腈遇热分解放出氮 气和含异丁腈基有机氰化物，过氧化苯甲酰遇热分解放出氧气和苯甲酰自由 基，最终形成苯甲酰氯、苯甲酸等高沸物，从而导致工艺过程中引入了杂质， 对二氯苯产品质量最高为99.5%，难以达到聚合级要求的99.9%以上。
技术实现思路
本专利技术的目的是在于提供一种反应速度快，选择性高，分离简便，产品 纯度高，易于工业化合成对二氯苯的方法。为达到本专利技术的目的，本专利技术采用如下的技术方案在紫外光照下、150 17(TC温度条件下，对硝基氯化苯通入氯气，反应 制得氯化液；氯化液依次经脱酸气、精馏、结晶处理后，制得对二氯苯。本专利技术制得的对二氯苯纯度可达99.9%,反应的酸气可用氨水吸收后作 氮肥，精馏回收的对硝基氯化苯套用氯化。紫外光起到催化的作用，其引发 方式可为间歇引发，也可为连续引发。本专利技术的优越性体现在.-1、 采用紫外光催化氯化，使高温氯化的温度从20(TC降低至150 170°C，从而使反应条件更加温和，工业化实施设备材质选型更容易，生产更节能。2、 采用紫外光催化氯化，替代现有技术中用偶氮二异丁腈或过氧化苯 甲酰作催化剂氯化，从而避免反应体系中引入杂质，导致产品质量下降，通 过本工艺制得产品纯度达到聚合级要求的99.9%以上。3、 本专利技术反应速度快，选择性高，分离简便。另，本专利技术优选的紫外光的强度为50 500W，波长365nm。最佳的强 度为125 175W，引发方式为连续引发。本专利技术优选通入氯气的反应时间为1 8小时。更佳方案是通入氯 气的反应温度为150 170°C，反应时间为4 8小时；最佳反应时间为5 6 小时。具体实施例方式本专利技术的主反应方程式如下<formula>formula see original document page 5</formula>主要副反应方程式为:<formula>formula see original document page 5</formula>以下用具体的实例来说明本专利技术的技术方案，但本专利技术的保护范围不限 于此。 实施例1将473g (3.0摩尔)对硝基氯化苯加入反应器中，加热到150。C，紫外 光照射下，其中紫外光强度125W (连续引发)，波长365nm，通入氯气反 应6小时，制得氯化液，其中对硝基氯化苯转化率60%，对二氯苯选择性大 于99%。氯化液依次经脱酸气、精馏、结晶后，得到含量99.9%以上的产品249g， 收率95% (以生成二氯苯计)，熔点52.5 53。C。 实施例2操作过程同实施例l，改变反应温度为160°C，制得氯化液，其中对硝 基氯化苯转化率65%，对二氯苯选择性99%。氯化液经脱酸气、精馏、结晶后，得到含量99.9。/。以上的产品270g，收 率95% (以生成二氯苯计)，熔点52.5 53X:。 实施例3操作过程同实施例l，改变反应温度为170°C，制得氯化液，其中对硝 基氯化苯转化率72%,对二氯苯选择性98%。氯化液经脱酸气、精馏、结 晶后，得到含量99.9%以上的产品296g，收率95% (以生成二氯苯计)， 熔点52.5 53°C。 实施例4操作过程同实施例1，改变紫外光强度175W(连续引发)，波长365nm， 制得氯化液，其中对硝基氯化苯转化率62%，对二氯苯选择性99%，氯化 液经脱酸气、精馏、结晶后，得到含量99.9%以上的产品257g，收率95%(以生成二氯苯计)，熔点52.5 53匸。 实施例5操作过程同实施例4，改变反应温度为16(TC，制得氯化液，其中对硝 基氯化苯转化率68%，对二氯苯选择性98%。氯化液经脱酸气、精馏、结 晶后，得到含量99.9%以上的产品279g，收率95% (以生成二氯苯计)， 熔点52.5 53°C。 实施例6操作过程同实施例4，改变反应温度为170°C，制得氯化液，其中对硝 基氯化苯转化率76%,对二氯苯选择性97%，氯化液经脱酸气、精馏、结 晶后，得到含量99.9%以上的产品309g，收率95% (以生成二氯苯计)， 熔点52.5 53°C。 实施例7操作过程同实施例l，改变反应时间为2小时，制得氯化液，其中对硝 基氯化苯转化率40%，对二氯苯选择性99%，氯化液经脱酸气、精馏、结晶后，得到含量99.9%以上的产品166g，收率95% (以生成二氯苯计)，熔点52.5 53。C。实施例8操作过程同实施例l，改变反应时间为4小时，制得氯化液，其中对硝 基氯化苯转化率52%,对二氯苯选择性99%，氯化液经脱酸气、精馏、结 晶后，得到含量99.9%以上的产品216g，收率95% (以生成二氯苯计)， 熔点52.5 53°C。为充分展示本专利技术的全貌，现将试验数据列表，详见表一、表二。表一不同反应温度及光强度对光氯化的影响<table>table see original document page 7</column></row><table>表二反应温度15(TC，光强度125W条件下，不同反应时间对光氯化 的影响<table>table see original document page 7</column></row><table>权利要求1、，其特征在于在紫外光照下、150-170℃温度条件下，对硝基氯化苯通入氯气，反应制得氯化液；氯化液依次经脱酸气、精馏、结晶处理后，制得对二氯苯。2、 根据权利要求1所述，其特征在于: 所述紫外光的强度为50 500W，波长365nm。3、 根据权利要求2所述，其特征在于: 所述紫外光的强度为125 175W，引发方式为连续引发。4、 根据权利要求1所述，其特征在于 所述通入氯气的反应时间为1 8小时。5、 根据权利要求4所述，其特征在于 通入氯气的反应时间为4 8小时。6、 根据权利要求5所述，其特征在于 反应时间为5 6小时。全文摘要，涉及一种化学合成工艺，在紫外光照下、150～170℃温度条件下，对硝基氯化苯通入氯气，反应制得氯化液；氯本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种光氯化合成对二氯苯的方法，其特征在于：在紫外光照下、１５０－１７０℃温度条件下，对硝基氯化苯通入氯气，反应制得氯化液；氯化液依次经脱酸气、精馏、结晶处理后，制得对二氯苯。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：顾志强，丁克鸿，顾克军，许金来，吴惠，顾咸建，蒋智慧，殷恒志，徐立辉，
申请(专利权)人：江苏扬农化工集团有限公司，扬州福源化工科技有限公司，
类型：发明
国别省市：32[中国|江苏]