一种倍半硅氧烷改性乙烯-三氟氯乙烯树脂制造技术

本发明专利技术公开了一种倍半硅氧烷改性乙烯

【技术实现步骤摘要】
一种倍半硅氧烷改性乙烯
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三氟氯乙烯树脂


[0001]本专利技术涉及聚合物领域，具体涉及倍半硅氧烷改性乙烯
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三氟氯乙烯树脂。

技术介绍

[0002]乙烯
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三氟氯乙烯共聚物(ECTFE或者F30)是一种热塑性含氟共聚物，对绝大多数的无机、有机化学品以及有机溶剂有非凡的抗腐蚀能力，目前没有发现一种溶剂能在120℃以下溶解ECTFE或使它发生应力开裂。与其他热塑性共聚物相比，ECTFE在高温下的耐氯和氯衍生物的性能特别突出，耐化学试剂腐蚀性能与全氟聚合物相当，优于聚偏氟乙烯，韧性好，硬度高，具有突出的抗冲击性能，比聚四氟乙烯和四氟乙烯
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六氟丙烯共聚物表现出更优异的耐磨损和耐腐蚀性能，如此，ECTFE可作为一些化工容器的内部重防腐保护。
[0003]为了进一步提高ECTFE粉末涂料涂层的硬度，被尖利物品刮擦时不会产生刮伤和机械损伤，现有技术进行了如下努力：
[0004]日本专利JP03163147A公开了一种含氟共聚物组合物，所述组合物将柔性含氟树脂接枝到ECTFE上，获得柔性好、可塑性好的改性ECTFE。
[0005]日本专利JP04227777A公开了一种滑动部件的涂层组合物，所述组合物在ECTFE中添加聚苯硫醚树脂、芳香聚酯树脂、有机聚硅氧烷弹性体或含氟弹性体，依此获得低摩擦性、耐磨性、耐热性、韧性和抗冲击性优异，后处理中不会断裂或剥落的涂层。
[0006]中国专利CN112480296A公开了一种亲水改性的乙烯
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三氟氯乙烯共聚物，所述共聚物采用RX
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CH＝CRY
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COOCH3改性乙烯
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三氟氯乙烯共聚物，改性后的ECTFE具有优异的机械性能和热稳定性。
[0007]中国专利CN106832077A公开了一种具有自交联结构的ECTFE氟树脂，所述氟树脂采用烷氧基甲基(烷基)丙烯酰胺和改性单体A对ECTFE进行改性，改性后的ECTFE可用作防腐涂层。
[0008]但是，上述现有技术对ECTFE的改性，关键点在于可塑性、耐磨性、亲水性和防腐性等，并未特地针对韧性和硬度、防刮擦性能进行改性。ECTFE树脂应用于生产设备的内部涂层时，不可避免地需要经受粉体冲刷，因此需要对ECTFE进行改进，以提高其硬度及耐刮擦性能。

技术实现思路

[0009]本专利技术的目的在于提供一种倍半硅氧烷改性乙烯
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三氟氯乙烯树脂，所述树脂具有良好的硬度及耐刮擦性能。
[0010]为了实现目的，本专利技术的技术方案如下：
[0011]一种倍半硅氧烷改性乙烯
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三氟氯乙烯树脂，所述倍半硅氧烷改性乙烯
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三氟氯乙烯树脂由包括结构式(Ⅰ)所示的化合物、三氟氯乙烯和乙烯的单体共聚制得，所述结构式(Ⅰ)所示的化合物如下：
[0012][0013]其中：R为
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O(CX2)
n
O(CH2)
m
OCH＝CH2，X独立地选自H、F、Cl或Br，n＝1～5的整数，m＝1～5的整数。
[0014]本专利技术所述结构式(Ⅰ)所示的化合物中，X独立地选自H、F、Cl或Br，n＝1～5的整数，m＝1～5的整数；优选的是，X独立地选自H、F或Cl，n＝2～4的整数，m＝1～3的整数；更优选的是，X独立地选自H或F，n＝2～3的整数，m＝1～2的整数。
[0015]本专利技术所述倍半硅氧烷改性乙烯
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三氟氯乙烯树脂包括0.1～15wt％结构式(Ⅰ)所示的化合物结构单元、30～70wt％三氟氯乙烯结构单元和30～70wt％乙烯结构单元；优选的是，所述倍半硅氧烷改性乙烯
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三氟氯乙烯树脂包括0.1～12wt％结构式(Ⅰ)所示的化合物结构单元、40～60wt％三氟氯乙烯结构单元和40～60wt％乙烯结构单元；更优选的是，所述倍半硅氧烷改性乙烯
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三氟氯乙烯树脂包括0.5～10wt％结构式(Ⅰ)所示的化合物结构单元、45～55wt％三氟氯乙烯结构单元和45～55wt％乙烯结构单元。
[0016]本专利技术还提供一种倍半硅氧烷改性乙烯
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三氟氯乙烯树脂的制备方法，所述制备方法包含如下步骤：
[0017](1)向反应器中加入高纯水、分散剂、pH缓冲剂、链转移剂和结构式(I)所示的化合物，抽空、氮气置换至反应器内氧含量低于30ppm；
[0018](2)反应器内温至10～90℃；
[0019](3)向反应器内加入三氟氯乙烯、乙烯和引发剂；
[0020](4)反应持续1.5～6h，终止反应，产物经洗涤、干燥后得到倍半硅氧烷改性乙烯
‑
三氟氯乙烯树脂。
[0021]优选的是，所述倍半硅氧烷改性乙烯
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三氟氯乙烯树脂的制备方法包含如下步骤：
[0022](1)向反应器中加入高纯水、分散剂、pH缓冲剂、链转移剂和结构式(I)所示的化合物，水为介质，每100质量份的水介质中含0.1～15质量份的结构式(I)所示的化合物、0.01～5质量份的分散剂、0.01～2质量份的pH缓冲剂、0.01～5质量份的链转移剂，抽空、氮气置换至反应器内氧含量低于30ppm；
[0023](2)维持反应器的内温为10～50℃，向反应器内加入三氟氯乙烯，三氟乙烯加入量为三氟氯乙烯和乙烯总量的30～70质量份；
[0024](3)升温使反应器的内温恒定在反应温度30～90℃，向反应器内加入乙烯至反应器内压力为1～6MPa，向反应器内加入0.01～5质量份的引发剂引发反应，持续向反应器内补加乙烯维持反应釜内压力恒定；
[0025](4)反应持续1.5～6h后，终止反应，产物经洗涤、干燥后得到倍半硅氧烷改性乙烯
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三氟氯乙烯树脂。
[0026]本专利技术使用的分散剂为本领域常用的分散剂，优选的是，分散剂选自全氟辛酸铵盐或碱金属盐、六氟环氧丙烷齐聚物羧酸铵盐或碱金属盐、聚乙烯醇和羟丙基甲基纤维素中的一种或几种。
[0027]本专利技术使用的pH缓冲剂为本领域常用的缓冲剂，优选的是，所述pH缓冲剂选自磷酸二氢钠、磷酸二氢钾和四硼酸钠中的一种或几种。
[0028]本专利技术使用的引发剂为本领域常用的引发剂，优选的是，所述引发剂选自过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾
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亚硫酸氢钠、过硫酸铵
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亚硫酸氢钠和二异丙基过氧化二碳酸酯中的一种或几种。
[0029]本专利技术使用的链转移剂为本领域常用的链转移剂，优选的是，所述链转移剂选自四氯化碳、乙酸乙酯、乙二醇、丙二酸二乙酯、异戊烷和氯仿中的一种或几种。
[0030]本专利技术提供的制备方法中，优选的是，所述步骤(1)中每100质量份的水介质中含0.5～10质量份的结构式(I)所示的化合物、0.05～3质量份的分散剂、0.05～1本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种倍半硅氧烷改性乙烯
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三氟氯乙烯树脂，其特征在于：所述倍半硅氧烷改性乙烯
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三氟氯乙烯树脂由包括结构式(Ⅰ)所示的化合物、三氟氯乙烯和乙烯的单体共聚制得，所述结构式(Ⅰ)所示的化合物如下：其中：R为
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O(CX2)
n
O(CH2)
m
OCH＝CH2，X独立地选自H、F、Cl或Br，n＝1～5的整数，m＝1～5的整数。2.根据权利要求1所述的倍半硅氧烷改性乙烯
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三氟氯乙烯树脂，其特征在于：所述结构式(Ⅰ)所示的化合物中，X独立地选自H、F或Cl，n＝2～4的整数，m＝1～3的整数。3.根据权利要求2所述的倍半硅氧烷改性乙烯
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三氟氯乙烯树脂，其特征在于：所述结构式(Ⅰ)所示的化合物中，X独立地选自H或F，n＝2～3的整数，m＝1～2的整数。4.根据权利要求1所述的倍半硅氧烷改性乙烯
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三氟氯乙烯树脂，其特征在于：所述倍半硅氧烷改性乙烯
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三氟氯乙烯树脂中包括0.1～15wt％结构式(Ⅰ)所示的化合物结构单元、30～70wt％三氟氯乙烯结构单元和30～70wt％乙烯结构单元。5.根据权利要求4所述的倍半硅氧烷改性乙烯
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三氟氯乙烯树脂，其特征在于：所述倍半硅氧烷改性乙烯
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三氟氯乙烯树脂中包括0.1～12wt％结构式(Ⅰ)所示的化合物结构单元、40～60wt％三氟氯乙烯结构单元和40～60wt％乙烯结构单元。6.根据权利要求1所述的倍半硅氧烷改性乙烯
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三氟氯乙烯树脂，其特征在于：所...

【专利技术属性】
技术研发人员：赵柯，陈科，孙斌，张万里，宋健，
申请(专利权)人：中化蓝天集团有限公司，
类型：发明
国别省市：