本申请公开了一种邻甲酚，异丙醇/丙烯生产香芹酚的方法，将含有邻甲酚、异丙醇/丙烯原料气依次连续通过包含烷基化催化剂的反应器，反应产物经简单分离，可获得高纯香芹酚。与传统香芹酚生产工艺技术相比，该生产工艺简单，易于实现大规模生产，生产过程中无设备腐蚀，是一种环境友好的香芹酚生产工艺，具有良好的工业应用前景。工业应用前景。
【技术实现步骤摘要】
一种邻甲酚异丙醇/丙烯烷基化生产香芹酚的方法
[0001]本申请涉及邻甲酚异丙醇烷基化生产香芹酚的方法，属于化学化工领域。
技术介绍
[0002]香芹酚是百里香酚的同分异构体，香气与百里香酚类似，故又称为异百里香酚。香芹酚主要用于配制莳萝、丁子香、薄荷和香草等香精，用于牙膏、牙粉、口腔用品、爽身粉、香皂及日用工业品。医药上用作局部麻醉药，此外香芹酚可杀死细菌及肠内寄生虫，可用作消毒剂和杀菌剂。香芹酚不但可入药保健，可作调料，而且也是加工食品的上乘天然保健原料。香芹酚所含挥发油除可调味、祛病之外，还具有防腐、抑菌等功用。
[0003]传统香芹酚的工艺以三氯化铝为催化剂，邻甲酚丙烯或2
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氯丙烷液相反应条件下合成香芹酚。生产过程中使用路易酸三氯化铝催化剂，易产生设备腐蚀及反应后的产物与催化剂分离的难题，产物洗涤过程产生一定量的含盐废水，废水处理增加了生产成本，污染环境。
技术实现思路
[0004]根据本申请的一个方面，提供了一种邻甲酚和异丙醇/丙烯烷基化生产香芹酚的方法，该方法以苯酚、异丙醇/丙烯为原料，以分子筛为催化剂高选择性的生产香芹酚，催化剂稳定性好，装置易实现大型化。生产过程中无设备腐蚀，是一种环境友好的工艺，具有良好的工业应用前景。
[0005]依据所解决的技术问题是传统香芹酚生产技术中设备腐蚀，环境污染等缺点。本专利技术提供一种生产香芹酚的方法，以苯酚、异丙醇/丙烯为原料，在分子筛催化剂上高选择性的生产香芹酚，生产过程不腐蚀设备，不产生大量的工业废水，是一种环境友好的绿色工艺。
[0006]为解决上述问题，本专利技术采用的技术方案如下：一种邻甲酚异丙醇/丙烯气相烷基化生产香芹酚的方法，以邻甲酚、异丙醇/丙烯为原料，原料气经预热后与稀释气按照比例混合，连续通过装有烷基化催化剂床层的反应器，进行烷基化反应生成香芹酚；反应温度300~450℃，进料重量空速0.5~20h
‑1，反应压力为0.3~3MPa；烷基化催化剂，由分子筛和粘结剂组成，经改性处理制备而成；改性处理包括氧化物改性、水蒸气处理中的至少一种。
[0007]所述烷基化催化剂的制备方法包括：（1）先将分子筛与粘结剂混合成型，干燥，500℃~700℃焙烧4~10小时；（2）将步骤（1）中成型的催化剂用氧化物进行改性，干燥，550℃~800℃焙烧3~10小时；（3）将步骤（2）制备的催化剂采用350~800℃水蒸气处理0.5~10小时，干燥，500℃~800℃焙烧2~10小时。
[0008]所述烷基化催化剂包含分子筛和粘结剂；所述分子筛的摩尔硅铝比为20~200；
所述烷基化催化剂母体中所述分子筛的含量为30~85 wt%；优选地，所述分子筛选自ZSM
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5、MCM
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22、BETA分子筛中的至少一种；优选地，所述粘结剂选自硅溶胶、硅藻土、氧化硅、铝溶胶、氧化铝、高岭土中的至少一种。
[0009]所述烷基化催化剂的制备方法包括：将分子筛和粘结剂混合成型，干燥，焙烧I，然后进行改性处理，焙烧II，即得所述烷基化催化剂；所述改性处理包括氧化物改性、水蒸气处理中的至少一种。
[0010]所述焙烧I的条件为：500℃~700℃焙烧4~10小时；优选地，所述焙烧II的条件为550℃~800℃焙烧2~10小时。
[0011]所述氧化物改性为金属氧化物改性中的至少一种；优选地，所述氧化物选自氧化钙、氧化锶、氧化钡、氧化铈中的至少一种；氧化物改性后得到的产物中所述氧化物的重量含量为1~15%；所述反应器的反应温度为300~450℃；进料重量空速为0.5~20h
‑1；所述反应的压力为0.3~3.0MPa；所述原料气中还包括稀释气；优选地，所述稀释气与邻甲酚的摩尔比为0.5~20；优选地，所述稀释气选自二氧化碳或水蒸气。
[0012]本申请能产生的有益效果包括：（1）本申请提供了一种由邻甲酚、异丙醇/丙烯烷基化生产香芹酚的方法，催化剂性能优异，稳定性好，装置易实现大型化；与传统液相生产香芹酚生产过程相比，生产过程无污染，是一种绿色环保的新工艺技术；（2）采用本申请中所述方法生产香芹酚具有生产流程简单，反应副产物少，经分离即可得到纯度大于99.5%的香芹酚产品，与传统的生产工艺相比，可大幅度降低生产成本，具有良好的经济效益。
实施方式
[0013]下面结合实施例详述本申请，但本申请并不局限于这些实施例。
[0014]如无特别说明，本申请的实施例中的原料均通过商业途径购买。实施例中的MCM
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22分子筛是按照专利USP4954325中的方法合成。
[0015]ZSM
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5分子筛，南开大学催化剂厂生产，产品名称NKF
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5。
[0016]BETA分子筛，南开大学催化剂厂生产，产品名称NKF
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6。
[0017]本申请的实施例中转化率、选择性计算如下：本申请的实施例中，邻甲酚转化率以及香芹酚选择性的计算方式：邻甲酚转化率=香芹酚选择性=
实施例1
[0018]催化剂的制备过程如下：摩尔硅铝比为30的HZSM
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5分子筛120克，与60克硅藻土、100克二氧化硅重量含量为20%的硅溶胶混合，加入适量的10wt%稀硝酸作为助挤剂挤条成型。成型后120℃烘干，550℃焙烧10小时。上述焙烧获得的催化剂切成1~3mm制得柱状催化剂母体A0。将20克的A0样品采用硝酸钙水溶液（20ml，7.3wt%）浸渍12小时，120℃烘干，600℃焙烧3小时，焙烧获得的产物中氧化钙的重量含量为4%，制得A1。将20克A1在100%水蒸气气氛中进行水蒸气处理10小时，处理温度为350℃，然后550℃焙烧10小时制得催化剂A。其中，催化剂A中分子筛的含量为60 wt %。
实施例2
[0019]催化剂的制备过程如下：摩尔硅铝比为60的HZSM
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5分子筛170克，与30克氧化铝混合，加入40ml的10wt%稀硝酸作为助挤剂挤条成型。成型后120℃烘干，700℃焙烧4小时。上述焙烧获得的催化剂切成1~3mm制得柱状催化剂母体B0。将20克的B0样品采用硝酸锶水溶液（20ml，30.7wt%）浸渍12小时，120℃烘干，550℃焙烧10小时，焙烧获得的产物中氧化锶重量含量为15%，制得B1。将20克B1在100%水蒸气气氛中进行水蒸气处理0.5小时，处理温度为800℃，然后800℃焙烧2小时制得催化剂B。催化剂B中分子筛的含量为85wt%。
实施例3
[0020]催化剂的制备过程如下：摩尔硅铝比为200的HZSM
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5分子筛200克，与20克硅藻土、30克高岭土混合，加入130ml的10wt%稀硝酸作为助挤剂挤条成型。成型后120℃烘干，550℃焙烧4小时。上述焙烧获得的催化剂切成1~3mm制得柱状催化剂母体D0。将20克的D0样品采用硝酸钡，硝酸铈水溶液（20ml，溶液本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.一种邻甲酚异丙醇/丙烯气相烷基化生产香芹酚的方法，以邻甲酚、异丙醇/丙烯为原料，原料气经预热后与稀释气按照比例混合，连续通过装有烷基化催化剂床层的反应器，进行烷基化反应生成香芹酚；反应温度300~450℃，进料重量空速0.5~20h
‑1，反应压力为0.3~3MPa；烷基化催化剂，由分子筛和粘结剂组成，经改性处理制备而成；改性处理包括氧化物改性、水蒸气处理中的至少一种。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述烷基化催化剂的制备方法包括：（1）先将分子筛与粘结剂混合成型，干燥，550℃~700℃焙烧4~10小时；（2）将步骤（1）中成型的催化剂用氧化物进行改性，干燥，550℃~800℃焙烧3~10小时；（3）将步骤（2）制备的催化剂采用350~800℃水蒸气处理0.5~10小时，干燥，500℃~800℃焙烧2~10小时。3.根据权利要求1、2所述的方法，其特征在于，所述烷基化催化剂包含分子筛和粘结剂；所述分子筛的摩尔硅铝比为20~200；所述烷基化催化剂母体中所述分子筛的含量为30~85 wt%；优选地，所述分子筛选自ZSM
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5、MCM
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22、B...
【专利技术属性】
技术研发人员：请求不公布姓名，
申请(专利权)人：诺琪蓥精细化工科技大连有限公司，
类型：发明
国别省市：
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