一种分离混合间对甲酚的方法技术

本申请公开了一种分离混合间对甲酚的方法，以混合间对甲酚为原料在固体酸催化剂作用下，反应温度60

【技术实现步骤摘要】
一种分离混合间对甲酚的方法


[0001]本专利技术涉及一种反应分离混合间对甲酚的方法，属于化学化工领域。

技术介绍

[0002]目前，国内外混合间对甲酚的生产工艺主要是煤焦油为原料，煤焦油是一种复杂的混合物，经过脱水，除杂，精馏分离得到混合间对甲酚。间甲酚是生产维生素E的原料。对甲酚是生产抗氧剂2，6
‑
二叔丁基对甲酚（BHT）的原料。间甲酚，对甲酚在医药、农药、香料、香精领域有广泛的用途。对甲酚和间甲酚的沸点接近，通过传统的精馏方法不能获得纯的对甲酚和间甲酚。科研工作者都在开发混合间对甲酚的分离方法，以分子筛为吸附剂的模拟移动床分离混合间对甲酚，寻找适宜的解析剂成为分离的关键，这些研究仅仅停留在实验室阶段，难以放大生产。目前工业采用烃化分离法进行混合间对甲酚的分离，以浓硫酸为采用多釜串联的工艺。近年来，对甲酚，间甲酚在医药、香料香精行业的需求稳定增长。传统以硫酸为催化剂的工艺逐渐被淘汰，开发绿色环保的混合间对甲酚分离技术有广阔的市场前景。

技术实现思路

[0003]本专利技术的目的在于提供一种烃化反应进行分离混合间对甲酚的方法，以混合间对甲酚、甲基叔丁基醚或丁烯为原料，在固定床反应器中反应，反应产物经精馏分离，进一步进行脱烃反应，得到纯的间甲酚和对甲酚产品，生产过程中无设备腐蚀，是一种环境友好的工艺，具有良好的工业应用前景。
[0004]依据所解决的技术问题是传统混合间对甲酚分离工艺以浓硫酸做催化剂，采用多釜串联工艺，液体硫酸和反应产物不易分离，生产过程产生含酸工艺废水及装置大型化困难。本专利技术提供一种分离混合间对甲酚的方法，以固体酸为催化剂高效的分离混合间对甲酚，生产过程不腐蚀设备，不产生含酸含盐的工业废水，是一种环境友好绿色工艺。
[0005]为解决上述问题，本专利技术采用的技术方案如下：一种分离混合间对甲酚的方法，其特征在于混合间对甲酚，甲基叔丁基醚，异丁烯预热后连续通过烃化反应器，反应温度60
‑
120℃、进料重量空速0.5
‑
5.0h
‑1、反应压力1.0
‑
5.0MPa条件下反应后的产物经减压蒸馏分离得到2，6
‑
二叔丁基对甲酚，4，6
‑
二叔丁基间甲酚。2，6
‑
二叔丁基对进行脱烃反应得到纯的对甲酚。4，6
‑
二叔丁基间甲酚进行脱烃反应，得到间甲酚，脱烃反应温度为150
‑
200℃，从而实现混合间对甲酚的分离。烃化反应和脱烃反应使用同一种催化剂。催化剂由大孔苯乙烯阳离子交换强酸树脂经特殊处理制备所得专有树脂催化剂。
[0006]其特征在于，所述专有树脂催化剂制备在固定床反应器中进行，具体制备过程包括：（1）先将大孔苯乙烯阳离子交换强酸树脂与溶剂进行处理，处理温度50℃
‑
100℃，处理时间10
‑
24小时，压力1.0
‑
5.0MPa；（2）将步骤（1）催化剂用改性剂进行处理，处理温度80℃
‑
100℃处理时间3
‑
24小
时，压力1.0
‑
10.0MPa；（3）将步骤（2）制备催化剂进行酸处理，60
‑
100℃处理10
‑
72小时；（4）最后将步骤（3）中的催化剂采用惰性气氛处理，处理温度120℃
‑
200℃处理12
‑
48小时。
[0007]其特征在于，所述烃化反应温60
‑
150℃，进料重量空速优选0.5
‑
5h
‑1。
[0008]其特征在于，所述烃化反应催化剂制备过程溶剂为甲醇，甲基叔丁基醚，异戊酮。
[0009]其特征在于，所述烃化反应催化剂制备过程的改性剂为钛酸四乙酯，钛酸异丙酯，钛酸四丁酯，硅酸四乙酯。
[0010]其特征在于，所述烃化反应催化剂制备过程酸处理为硫酸，盐酸，硝酸。酸重量含量为10
‑
50%。
[0011]其特征在于，所述催化剂制备过程的惰性气为氮气，二氧化碳。体积空速为3000
‑
8000h
‑1。
[0012]其特征在于，反应进料中混合间对甲酚与甲基叔丁基醚或异丁烯的摩尔比为：0.3
‑
0.6。
[0013]其特征在于烃化反应和脱烃反应使用同一种专有树脂催化剂，脱烃反应温度150
‑
200℃，压力为
‑
0.01
‑
0.1MPa。
[0014]实施例中的大孔苯乙烯阳离子交换强酸树脂，江苏色可赛思树脂有限公司生产，产品名称D001。
[0015]本专利技术的有益效果：（1）提供了一种在固定床反应器内由甲基叔丁基醚或异丁烯、混合间对甲酚反应分离混合间对甲酚的方法，与传统以硫酸为催化剂多釜串联工艺相比是一种绿色环保的混和间对甲酚分离新工艺技术；（2）采用该方法以专有树脂为催化剂分离混合间对甲酚生产过程不产生含酸含盐废水，与传统的生产工艺相比，可大幅度降低生产成本，具有良好的经济效益。
实施方式
[0016]以下结合实施例对本专利技术进行作进一步阐述。
实施例1
[0017]催化剂的制备过程如下：将50克市售大孔苯乙烯阳离子交换强酸树脂装填固床反应器中，甲醇进料50克/小时，温度50℃，控制压力3.0MPa溶剂处理时间10小时；溶剂处理结束后，钛酸四乙酯进料25克/小时，温度80℃，改性剂处理时间3小时，控制压力1.0MPa; 改剂性处理后，进料改为10%硫酸，温度控制60℃，进料100克/小时，酸处理时间10小时，控制压力1.0MPa；酸处理结束后，温度升至120℃，进行惰性气氛树脂老化处理，系统泄压至常压，氮气体积空速3000h
‑1, 处理时间24小时。制得专有树脂催化剂A。
实施例2
[0018]催化剂的制备过程如下：将50克市售大孔苯乙烯阳离子交换强酸树脂装填固床反应器中，甲基叔丁基醚进料50克/小时，温度100℃，控制压力2.0MPa溶剂处理时间24小时；
溶剂处理结束后，钛酸异丙酯进料25克/小时，温度90℃，改性剂处理时间10小时，控制压力3.0MPa; 改性处理后，温度控制60℃，进料改为50%硫酸，进料30克/小时，酸处理时间24小时，控制压力控制2.0MPa；酸处理结束后，系统泄压至常压，温度升至150℃，进行惰性气氛树脂老化处理，氮气体积空速5000h
‑1, 处理时间12小时。制得专有树脂催化剂B。
实施例3
[0019]催化剂的制备过程如下：将50克市售大孔苯乙烯阳离子交换强酸树脂装填固床反应器中，异戊酮进料50克/小时，温度80℃，控制压力3.0MPa，溶剂处理时间12小时；溶剂处理结束后，钛酸四丁酯进料25克/小时，温度100℃，改性剂处理时间20小时，控制压力1.0MPa; 改性剂处理后，温度控本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种分离混合间对甲酚的方法，其特征在于混合间对甲酚，甲基叔丁基醚，异丁烯预热后连续通过烃化反应器，反应温度60
‑
120℃、进料重量空速0.5
‑
5.0h
‑1、反应压力1.0
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5.0MPa条件下反应后的产物经减压蒸馏分离得到2，6
‑
二叔丁基对甲酚，4，6
‑
二叔丁基间甲酚。2，6
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二叔丁基对进行脱烃反应得到纯的对甲酚。4，6
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二叔丁基间甲酚进行脱烃反应，得到间甲酚，脱烃反应温度为150
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200℃，从而实现混合间对甲酚的分离。烃化反应和脱烃反应使用同一种催化剂。催化剂由大孔苯乙烯阳离子交换强酸树脂经特殊处理制备所得专有树脂催化剂。2.根据权利要求1所述的生产混合间对甲酚的方法，其特征在于，所述专有树脂催化剂制备在固定床反应器中进行，具体制备过程包括：（1）先将大孔苯乙烯阳离子交换强酸树脂与溶剂进行处理，处理温度50℃
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100℃，处理时间10
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24小时，压力1.0
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5.0MPa；（2）将步骤（1）催化剂用改性剂进行处理，处理温度80℃
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100℃处理时间3
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24小时，压力1.0
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10.0MPa；（3）将步骤（2）制备催化剂进行酸处理，60
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100℃处理10
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【专利技术属性】
技术研发人员：陈创秦，
申请(专利权)人：诺琪蓥精细化工科技大连有限公司，
类型：发明
国别省市：