一种2,4-二枯基酚的合成方法技术

本发明专利技术属于2,4

【技术实现步骤摘要】
一种2,4
‑
二枯基酚的合成方法


[0001]本专利技术属于2,4
‑
二枯基酚制备
，具体涉及一种2,4
‑
二枯基酚的合成方法。

技术介绍

[0002]2,4
‑
二枯基酚也叫2,4
‑
二枯基苯酚(俗称二枯基苯酚)是枯基苯酚中的一种重要产品，常用作聚丁二烯、聚丁橡胶等高分子不饱和烃聚合物的抗氧剂，也可用作杀菌剂，应用十分广泛。
[0003]现有2,4
‑
二枯基酚的合成一般采用苯酚和α
‑
甲基苯乙烯作为原料，在酸性催化剂的作用下进行反应得到，然而采用苯酚和α
‑
甲基苯乙烯作为原料制备2,4
‑
二枯基酚易产生多种副产物，例如4
‑
枯基酚、2,4
‑
二枯基酚、2,4,6
‑
三枯基酚以及α
‑
甲基苯乙烯自聚形成的副产物，其造成目标产物2,4
‑
二枯基酚的选择性较低、产率较低。现有所用酸性催化剂一般为硫酸、甲基磺酸、对甲基苯磺酸、阳离子交换树脂等，其中对甲基苯磺酸作为合成2,4
‑
二枯基酚的催化剂应用最为广泛，虽然能获得较优的2,4
‑
二枯基酚选择性，但仍然不能有效满足工业的实际需求。

技术实现思路

[0004]因此，本专利技术要解决的技术问题在于克服现有2,4
‑
二枯基酚的合成以苯酚和α
‑
甲基苯乙烯作为原料，以对甲基苯磺酸这类苯磺酸作为催化剂，其获得的目标产物2,4
‑
二枯基酚的选择性以及产率有限的缺陷，从而提供一种2,4
‑
二枯基酚的合成方法。
[0005]为了解决上述问题，本专利技术方案如下：
[0006]一种2,4
‑
二枯基酚的合成方法，包括如下步骤：
[0007]1)将苯酚、有机聚合物催化剂混合后加热至60
‑
68℃，然后滴加α
‑
甲基苯乙烯进行反应；
[0008]2)反应结束后向反应液中加入碳酸氢钠，搅拌，过滤，滤液减压蒸馏，得到2,4
‑
二枯基酚粗品，对2,4
‑
二枯基酚粗品进行重结晶，得到所述2,4
‑
二枯基酚；
[0009]所述有机聚合物催化剂的制备方法包括如下步骤：
[0010]将聚苯乙烯磺酸钠、二甲基二乙烯基硅烷、氯化铁和有机溶剂混合后进行反应，反应结束后过滤、滤饼依次用水和有机溶剂洗涤，然后将洗涤后的产物置于酸溶液中搅拌，过滤，滤饼用水洗涤，干燥后得到所述有机聚合物催化剂。
[0011]本专利技术的有机聚合物催化剂的结构示意可如下所示：
[0012][0013]优选的，所述苯酚和有机聚合物催化剂的质量比为100：(0.5
‑
10)；
[0014]所述苯酚和α
‑
甲基苯乙烯的摩尔比为1：(1
‑
1.1)。
[0015]优选的，步骤1)所述反应在氩气氛围下进行，所述反应温度为90
‑
110℃，反应时间为20
‑
120min。
[0016]优选的，所述有机聚合物催化剂和碳酸氢钠的质量比为1：(1
‑
5)。
[0017]优选的，步骤2)中所述搅拌速率为300
‑
500rpm，搅拌时间为5
‑
30min。
[0018]优选的，步骤2)中所述减压蒸馏步骤中收集120Pa、185
‑
190℃下的馏分，得到2,4
‑
二枯基酚粗品。
[0019]优选的，步骤2)中所述重结晶步骤采用石油醚进行重结晶。
[0020]优选的，所述有机聚合物催化剂的制备方法中聚苯乙烯磺酸钠、二甲基二乙烯基硅烷、氯化铁和有机溶剂的质量比为10：(4
‑
6)：(1
‑
5)：(40
‑
60)；
[0021]所述聚苯乙烯磺酸钠的分子量为8000
‑
10000。
[0022]优选的，所述有机聚合物催化剂的制备方法中所述反应温度为60
‑
75℃，反应时间为24
‑
72h,所述搅拌速率为300
‑
500rpm，搅拌时间为20
‑
60min。
[0023]优选的，所述有机溶剂为四氢呋喃，所述酸溶液为硫酸溶液，硫酸溶液的质量分数为10
‑
20％。
[0024]可选的，所述硫酸溶液的用量为聚苯乙烯磺酸钠质量的8
‑
12倍。
[0025]本专利技术技术方案，具有如下优点：
[0026]本专利技术提供的2,4
‑
二枯基酚的合成方法，以苯酚、α
‑
甲基苯乙烯作为反应原料，以特定方法制备得到的有机聚合物作为催化剂，在有机聚合物催化剂的制备过程中聚苯乙烯磺酸钠作为基体单元，在氯化铁的作用下与二甲基二乙烯基硅烷发生烷基化反应，聚苯乙烯磺酸钠和二甲基二乙烯基硅烷彼此交联形成多孔网络结构，反应产物经酸置换后形成的磺酸基可较为均匀的分布于网络结构基体上，在有效提升催化剂与反应原料的有效接触面积的同时获得的催化剂材料还可有效提升目标产物2,4
‑
二枯基酚的选择性和产率。
具体实施方式
[0027]提供下述实施例是为了更好地进一步理解本专利技术，并不局限于所述最佳实施方
式，不对本专利技术的内容和保护范围构成限制，任何人在本专利技术的启示下或是将本专利技术与其他现有技术的特征进行组合而得出的任何与本专利技术相同或相近似的产品，均落在本专利技术的保护范围之内。
[0028]实施例中未注明具体实验步骤或条件者，按照本领域内的文献所描述的常规实验步骤的操作或条件即可进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规试剂产品。
[0029]实施例1
[0030]本实施例提供一种2,4
‑
二枯基酚的合成方法，包括如下步骤：
[0031][0032]在氩气保护下，将9.4g苯酚和0.1g有机聚合物催化剂加入到反应瓶中然后加热至65℃，向反应瓶中滴加23.7gα
‑
甲基苯乙烯，滴加结束后进行反应，控制反应温度为100℃，反应时间为30min，反应结束后向反应液中加入0.3g碳酸氢钠，400rpm转速下搅拌10min，然后过滤，滤液进行减压蒸馏，收集120Pa、185
‑
190℃下的馏分，得到2,4
‑
二枯基酚粗品，然后对粗品采用石油醚进行重结晶，得到所述2,4
‑
二枯基酚，熔点为66.0℃，收率为82％，HPLC纯度为99.4％；反应结束对反应液采用高效液相色谱本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种2,4
‑
二枯基酚的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：1)将苯酚、有机聚合物催化剂混合后加热至60
‑
68℃，然后滴加α
‑
甲基苯乙烯进行反应；2)反应结束后向反应液中加入碳酸氢钠，搅拌，过滤，滤液减压蒸馏，得到2,4
‑
二枯基酚粗品，对2,4
‑
二枯基酚粗品进行重结晶，得到所述2,4
‑
二枯基酚；所述有机聚合物催化剂的制备方法包括如下步骤：将聚苯乙烯磺酸钠、二甲基二乙烯基硅烷、氯化铁和有机溶剂混合后进行反应，反应结束后过滤、滤饼依次用水和有机溶剂洗涤，然后将洗涤后的产物置于酸溶液中搅拌，过滤，滤饼用水洗涤，干燥后得到所述有机聚合物催化剂。2.根据权利要求1所述的2,4
‑
二枯基酚的合成方法，其特征在于，所述苯酚和有机聚合物催化剂的质量比为100：(0.5
‑
10)；所述苯酚和α
‑
甲基苯乙烯的摩尔比为1：(1
‑
1.1)。3.根据权利要求1或2所述的2,4
‑
二枯基酚的合成方法，其特征在于，步骤1)所述反应在氩气氛围下进行，所述反应温度为90
‑
110℃，反应时间为20
‑
120min。4.根据权利要求1或2所述的2,4
‑
二枯基酚的合成方法，其特征在于，所述有机聚合物催化剂和碳酸氢钠的质量比为1：(1
‑
5)。5.根据权利要求1或2所述的2,4
‑
二枯基酚的合成...

【专利技术属性】
技术研发人员：郭骄阳，赵崇鑫，
申请(专利权)人：江苏极易新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：