一种4-叔丁基-2-(α-甲基苄基)苯酚的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种4

【技术实现步骤摘要】
一种4
‑
叔丁基
‑2‑
(
α
‑
甲基苄基)苯酚的制备方法


[0001]本专利技术涉及有机合成
，具体而言，涉及一种4
‑
叔丁基
‑2‑
(α
‑
甲基苄基)苯酚的制备方法。

技术介绍

[0002]铷(Ru)、铯(Cs)元素具有较大的原子半径和离子半径，化学性质极为活泼，二者物化性质相当接近，显著特点是光电阈极大，电子逸出功极小，因而具备优异的光电特性。正是由于其特殊物化性质，使得铷、铯化学品在各个科研与技术应用领域有着其他金属难以替代的独特用处。铷铯产量的增加使得产品的价格降低，反过来也促进了铷铯工业的发展。铷铯在光电材料、原子频标、激光材料、合成催化等领域都得到广泛而深入的研究，但铷铯应用研究和开发的工作依然存在巨大的空间，特别是作为铷铯资源大国的我国，对于铷铯资源的利用，尤其是应用开发方面与世界先进水平还存在相当差距。
[0003]工业上对于碱金属铷铯离子的分离和提纯的研究主要集中在沉淀法、离子交换和溶剂萃取，其中溶剂萃取法是目前工业上从溶液中提取回收铷铯的主要方法。4
‑
叔丁基
‑2‑
(α
‑
甲基苄基)苯酚(t
‑
BAMBP)是一类性能优良的分离纯化Ru和Cs的萃取剂，其铷铯萃取效率高，分离性能好，用于锂云母提锂母液中铷铯分离提纯，得到较为系统的研究，并且已有工业应用，工艺较为成熟。
[0004]t
>‑
BAMBP的合成方法有间接合成和直接合成两种方法，目前工业上主流的方法为直接合成法,即以4
‑
叔丁基苯酚和苯乙烯为起始原料，利用杂多酸、磺化树脂、酸性液体配位络合物等Lewis酸或者具有酸性的催化剂催化，进行傅克烷基化来制备。
[0005][0006]传统工艺使用路易斯酸性催化剂催化4
‑
叔丁基苯酚和苯乙稀直接合成t
‑
BAMBP普遍存在以下问题：
[0007](1)反应不彻底、主产物选择性低；
[0008](2)催化剂价格昂贵；
[0009](3)反应过程使用挥发性有机溶剂、不够绿色环保等弊端。
[0010]鉴于此，特提出本专利技术。

技术实现思路

[0011]本专利技术的目的在于提供一种4
‑
叔丁基
‑2‑
(α
‑
甲基苄基)苯酚的制备方法，旨在使反应过程避免使用有机溶剂，优化工艺流程，同时还能够提高产品反应选择性和收率。
[0012]本专利技术是这样实现的：
[0013]第一方面，本专利技术提供一种4
‑
叔丁基
‑2‑
(α
‑
甲基苄基)苯酚的制备方法，包括：以4
‑
叔丁基苯酚和苯乙烯为反应原料，采用液体配位络合物同时作为催化剂和溶剂反应；
[0014]其中，液体配位络合物是以金属卤化物和有机配体合成；
[0015]金属卤化物选自氯化铝、氯化锌、氯化镓、二氯化锡和氯化钛中的至少一种；有机配体选自乙酰胺、N
‑
甲基乙酰胺、三辛基磷、三辛基氧磷、N,N
‑
二甲基乙酰胺、尿素和硫脲中的至少一种；
[0016]用于制备液体配位络合物的有机配体和金属卤化物的摩尔比为n:1，0.5≤n＜1。
[0017]在可选的实施方式中，用于制备液体配位络合物的有机配体和金属卤化物的摩尔比为0.6～0.7:1。
[0018]在可选的实施方式中，液体配位络合物与4
‑
叔丁基苯酚的摩尔比为2～4:1，4
‑
叔丁基苯酚和苯乙烯的摩尔比为1:1～2；
[0019]优选地，液体配位络合物与4
‑
叔丁基苯酚的摩尔比为2.5～3.5:1，4
‑
叔丁基苯酚和苯乙烯的摩尔比为1:1.2～1.8。
[0020]在可选的实施方式中，将4
‑
叔丁基苯酚、苯乙烯和液体配位络合物混合溶解后，在30℃～100℃的条件下反应0.1h～5h；
[0021]优选地，反应温度为40℃～65℃，反应时间为0.2h～1h。
[0022]在可选的实施方式中，在反应完成之后进行低温萃取分离得到有机相和液体配位络合物相，有机相进行浓缩提纯。
[0023]在可选的实施方式中，待反应完成之后，降温至0℃～20℃，加入萃取溶剂进行萃取，萃取分液后将有机相进行减压蒸馏提纯；
[0024]其中，萃取溶剂选自正庚烷、石油醚和正己烷中的至少一种。
[0025]在可选的实施方式中，将萃取后的有机相进行减压蒸馏提纯，收集0.8KPa～1KPa下160℃～190℃内的馏分，得到4
‑
叔丁基
‑2‑
(α
‑
甲基苄基)苯酚产品。
[0026]在可选的实施方式中，液体配位络合物相经过后处理后循环利用，后处理包括：将液体配位络合物相与后处理溶剂进行打浆、分液、干燥。
[0027]在可选的实施方式中，后处理溶剂选自乙醚、乙酸乙酯和二氯甲烷中的至少一种。
[0028]在可选的实施方式中，将液体配位络合物相与后处理溶剂混合打浆，之后进行至少一次分液处理后，将得到的液体配位络合物相在80℃～130℃的温度条件下真空干燥8h～10h。
[0029]本专利技术具有以下有益效果：以4
‑
叔丁基苯酚和苯乙烯为反应原料，以液体配位络合物同时作为催化剂和溶剂进行一锅法反应，简化了合成工艺步骤，避免了反应过程中挥发性溶剂对反应温度的限制。通过对液体配位络合物种类及配比的选择，极大缩短了反应周期且能达到较高的产物收率和纯度，提升了反应速率，避免了溶剂残留的问题，且反应过程不会产生大量酸性废水，反应结束产品及液体配位络合物后处理过程中使用的溶剂均可回收利用，更加节能环保。
[0030]相对于传统配体制备的离子液体，本专利技术采用的液体配位络合物在水和空气中稳定，易于存贮，更好的溶解性能、更优异的热稳定性以及更简单的制备工艺。因此，本专利技术所提供的制备方法工艺简单易于操作，液体配位络合物催化剂合成简便，对生产设备要求低，
反应条件温和易达到，更利于工业放大生产，具有更好的工业化应用前景。
附图说明
[0031]为了更清楚地说明本专利技术实施例的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，应当理解，以下附图仅示出了本专利技术的某些实施例，因此不应被看作是对范围的限定，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他相关的附图。
[0032]图1为实施例1得到产物的HPLC图。
具体实施方式
[0033]为使本专利技术实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种4
‑
叔丁基
‑2‑
(α
‑
甲基苄基)苯酚的制备方法，其特征在于，包括：以4
‑
叔丁基苯酚和苯乙烯为反应原料，采用液体配位络合物同时作为催化剂和溶剂反应；其中，所述液体配位络合物是以金属卤化物和有机配体合成；所述金属卤化物选自氯化铝、氯化锌、氯化镓、二氯化锡和氯化钛中的至少一种；有机配体选自乙酰胺、N
‑
甲基乙酰胺、三辛基磷、三辛基氧磷、N,N
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二甲基乙酰胺、尿素和硫脲中的至少一种；用于制备所述液体配位络合物的所述有机配体和所述金属卤化物的摩尔比为n:1，0.5≤n＜1。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，用于制备所述液体配位络合物的所述有机配体和所述金属卤化物的摩尔比为0.6～0.7:1。3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述液体配位络合物与所述4
‑
叔丁基苯酚的摩尔比为2～4:1，所述4
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叔丁基苯酚和所述苯乙烯的摩尔比为1:1～2；优选地，所述液体配位络合物与所述4
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叔丁基苯酚的摩尔比为2.5～3.5:1，所述4
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叔丁基苯酚和所述苯乙烯的摩尔比为1:1.2～1.8。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，将所述4

【专利技术属性】
技术研发人员：沈京华，张念椿，薛冰凡，朱东亮，刘健斌，
申请(专利权)人：达高工业技术研究院广州有限公司，
类型：发明
国别省市：