一种1-氯-1-氯乙酰基环丙烷的合成方法技术

本发明专利技术属于有机合成的技术领域，具体涉及一种1

【技术实现步骤摘要】
一种1
‑
氯
‑1‑
氯乙酰基环丙烷的合成方法


[0001]本专利技术属于有机合成的
，具体涉及一种1
‑
氯
‑1‑
氯乙酰基环丙烷的合成方法。

技术介绍

[0002]1‑
氯
‑1‑
氯乙酰基环丙烷化学式为C5H4OCl2，是合成农药杀菌剂丙硫菌唑的重要中间体。丙硫菌唑(prothioconazole)，化学名称为(R,S)
‑2‑
[2
‑
(1
‑
氯环丙基)
‑3‑
(2
‑
氯苯基)
‑2‑
羟丙基]‑
1H
‑
1,2,4
‑
三唑
‑
3(2H)
‑
硫酮，是拜耳公司研制的一种广谱三唑类杀菌剂，其作用机理是抑制真菌中甾醇的前体
‑
羊毛甾醇或2,4
‑
亚甲基二氢羊毛甾醇14位上的脱甲基化作用。
[0003]根据文献资料报道，1
‑
氯
‑1‑
氯乙酰基环丙烷的常规方法是利用磺酰氯、氯气等作为氯化试剂，对底物羰基的α位氢原子进行氯代反应，但该反应放热剧烈，存在严重的局部过热问题和反应体系的换热问题，导致反应选择性差，收率不理想；反应操作时间过长，产能不高；且生成的二氧化硫等气体大大增加了“三废”量。

技术实现思路

[0004]为避免以上不足之处，本专利技术提供的一种1
‑
氯
‑1‑
氯乙酰基环丙烷的合成方法，本专利技术的氯化反应具有选择性高，工艺简单，操作方便，成本低，条件温和，易于工业化生产等优点。
[0005]本专利技术的技术方案如下：
[0006]一种1
‑
氯
‑1‑
氯乙酰基环丙烷的合成方法，以1
‑
氯
‑1‑
乙酰基环丙烷为原料，将1
‑
氯
‑1‑
乙酰基环丙烷溶于有机溶剂，加入催化剂，体系降温后通入氯化氢气体，保持氯化氢气体饱和状态反应一段时间，加入饱和碳酸氢钠水溶液洗涤分液，有机相减压脱去溶剂，精制得到产品。反应方程式如下：
[0007][0008]作为一种具体实施方式：通入氯化氢气体的过程中，反应体系温度为
‑
10～30℃。
[0009]作为一种更优选的具体实施方式：通入氯化氢气体的过程中，反应体系温度为0～10℃。
[0010]作为一种具体实施方式：反应时间为3
‑
10h。
[0011]作为一种具体实施方式：所述原料1
‑
氯
‑1‑
乙酰基环丙烷与催化剂的质量比为1:0.2～3。
[0012]作为一种具体实施方式：所述原料1
‑
氯
‑1‑
乙酰基环丙烷与有机溶剂的质量比为1:1～5。
[0013]作为一种具体实施方式：所述有机溶剂为苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、乙苯、二乙苯、氯苯、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯中的一种。
[0014]作为一种具体实施方式：所述催化剂为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇中的一种
[0015]现有技术中，合成1
‑
氯
‑1‑
氯乙酰基环丙烷的常规方法，采用的氯化试剂有氯气、磺酰氯、二氯亚砜、烷基磺酰氯或N
‑
氯代丁二酰亚胺，其中氯气毒性较大，非常危险；磺酰氯、二氯亚砜、烷基磺酰氯作为氯化试剂会有大量二氧化硫产生，大大增加了三废量，对大气也是一种污染；使用N
‑
氯代丁二酰亚胺氯化则会有副产物丁二酰亚胺生成，不易后处理。由于现阶段本领域各种工艺大都有氯化氢作为副产物生成，需要大量碱吸收，成本较高。而本专利技术使用氯化氢作为氯化试剂，可以合理利用这些副产物，降低了成本，更加绿色环保，使用氯化氢作为氯化试剂，成本低，选择性好，同时毒性小，减少了三废的产生，减少了污染，后处理简单。
[0016]本专利技术提供的一种1
‑
氯
‑1‑
氯乙酰基环丙烷的合成方法，工艺简单，操作方便，成本低，三废少，选择性好，合成产品的收率高、纯度高，易于工业化生产的1
‑
氯
‑1‑
氯乙酰基环丙烷合成方法。
附图说明
[0017]图1为实施例1的气相色谱图；
[0018]图2为对比例2的气相色谱图；
[0019]图3为实施例1的核磁共振氢谱图。
具体实施方式
[0020]为了使本
的人员更好地理解本专利技术中的技术方案，下面将结合本专利技术实施例中的附图，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本专利技术保护的范围。
[0021]实施例1
[0022]一种1
‑
氯
‑1‑
氯乙酰基环丙烷的合成方法：
[0023][0024]在一个2000mL的四口圆底烧瓶中，装有机械搅拌、温度计和冷凝管后面接鼓泡器和尾气吸收装置，加入1
‑
氯
‑1‑
乙酰基环丙烷237g(2mol)、二氯甲烷711g(546mL)、甲醇118.5g(148mL)并降温至0℃，在0～10℃下通入氯化氢气体，保持氯化氢气体饱和状态反应4h，加入饱和碳酸氢钠水溶液洗涤分液，有机相减压脱去溶剂，精馏得产品，产品GC纯度为96.9％，收率96.5％；1H NMR(400MHz,Chloroform
‑
d)δ4.76(s,2H),1.81
–
1.73(m,2H),1.49
–
1.43(m,2H)。
[0025]实施例2
[0026]一种1
‑
氯
‑1‑
氯乙酰基环丙烷的合成方法：
[0027]在一个2000mL的四口圆底烧瓶中，装有机械搅拌、温度计和冷凝管后面接鼓泡器和尾气吸收装置，加入1
‑
氯
‑1‑
乙酰基环丙烷237g(2mol)、二氯甲烷711g(546mL)、甲醇118.5g(148mL)并降温至
‑
10℃，在
‑
10～0℃下通入氯化氢气体，保持氯化氢气体饱和状态反应5h，加入饱和碳酸氢钠水溶液洗涤分液，有机相减压脱去溶剂，精馏得产品，产品GC纯度为97.2％，收率95.6％。
[0028]实施例3
[0029]一种1
‑
氯
‑1‑
氯乙酰基环丙烷的合成方法：
[0030]在一个1000mL的四口圆底烧瓶中，装有机械搅拌、本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种1
‑
氯
‑1‑
氯乙酰基环丙烷的合成方法，其特征在于，以1
‑
氯
‑1‑
乙酰基环丙烷为原料，将1
‑
氯
‑1‑
乙酰基环丙烷溶于有机溶剂，加入催化剂，体系降温后通入氯化氢气体，保持氯化氢气体饱和状态反应一段时间，加入饱和碳酸氢钠水溶液洗涤分液，有机相减压脱去溶剂，精制得到产品。2.根据权利要求1所述的1
‑
氯
‑1‑
氯乙酰基环丙烷的合成方法，其特征在于，通入氯化氢气体的过程中，反应体系温度为
‑
10～30℃。3.根据权利要求2所述的1
‑
氯
‑1‑
氯乙酰基环丙烷的合成方法，其特征在于，通入氯化氢气体的过程中，反应体系温度为0～10℃。4.根据权利要求1所述的1
‑
氯
‑1‑
氯乙酰基环丙烷的合成方法，其特征在于，反应时间为3

【专利技术属性】
技术研发人员：刘海静，周芙蓉，孙传厚，李艳芳，李庆华，邱振东，于金苹，王中洋，李珂，
申请(专利权)人：山东京博农化科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：