烯烃聚合用原位负载茂金属催化剂及其制备方法和应用技术

本发明专利技术涉及一种烯烃聚合用原位负载茂金属催化剂及其制备方法和应用，催化剂具有式(I)所示结构：其中，Cp'和Cp

【技术实现步骤摘要】
Me2SiCl2改性硅胶，将合成茂金属配体固定在改性硅胶表面，然后向修饰化硅胶表面加入锆离子，制备得到了乙烯聚合用高等位负载型茂金属催化剂。然后将此负载型茂金属催化剂与助催化剂三烷基铝联合催化乙烯聚合。研究发现，与二氯二茂锆均相催化乙烯聚合相比，乙烯聚合活性虽有所降低，但聚合物分子量大大增加，重量分布也变窄。说明硅胶微球的表面有机化修饰有助于提高负载型茂金属催化剂的催化活性。
[0006]Bianchini发现了茂金属在硅胶和聚有机硅氧烷微凝胶上的固定化均导致催化剂在低Al/Zr摩尔比情况下的高活性。虽然茂金属均相催化烯烃聚合表现出更高的活性，但聚合产物粘釜现象严重。另外，均相催化存在活性中心与被催化单体作用时的空间拥堵现象，催化剂的催化活性不能充分发挥出来。
[0007]虽然前人利用有机硅对硅胶表面修饰已经做了一些工作，但我们不难发现，大部分的工作都集中到了改善硅胶表面的极性上，没有真正实现茂金属结构与硅胶一体化合成，即将茂金属锚定到有机化的硅胶表面，因此，他们合成的负载型复合催化剂活性并没有达到理想状态。

技术实现思路

[0008]本专利技术的目的在本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种烯烃聚合用原位负载茂金属催化剂，其特征在于，具有式(I)所示结构：其中，Cp'和Cp
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各自独立地为环戊二烯基或取代的环戊二烯基，Cp'和Cp
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可以相同或不同；M为第IVB族元素Ti、Zr或Hf；Q为卤素；N为第V主族元素氮；Si'为载体。2.根据权利要求1所述的烯烃聚合用原位负载茂金属催化剂，其特征在于，取代的环戊二烯基中的取代基为C1～C12的烷基、烷氧基、硅烷基、芳基和芳烷氧基中的一种或多种。3.根据权利要求1所述的烯烃聚合用原位负载茂金属催化剂，其特征在于，Cp'和Cp
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各自独立地为取代的或未取代的茚基或芴基。4.根据权利要求3所述的烯烃聚合用原位负载茂金属催化剂，其特征在于，取代的茚基和芴基中取代基为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基和异丁基中的一种或多种。5.根据权利要求1所述的烯烃聚合用原位负载茂金属催化剂，其特征在于，Q为氯。6.根据权利要求1所述的烯烃聚合用原位负载茂金属催化剂，其特征在于，M为Zr或Ti。7.根据权利要求1所述的烯烃聚合用原位负载茂金属催化剂，其特征在于，载体为硅胶、氧化铝和氯化镁中的一种或多种，优选硅胶。8.权利要求1
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7中任一项所述的催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：对载体表面进行羰基和亚氨基的有机修饰，然后用MQ4与亚氨基上的N
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H基团反应，在被修饰载体表面有机链上链接M
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Cl结构，然后再与取代或未取代的环戊二烯基钠或环戊二烯基钾反应，形成载体微球表面化学链接的茂金属结构。9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，具体制备方法为：(1)有机硅前体的合成在氮气保护下，将无水二氯甲烷和三乙胺混合，搅拌均匀后加入氨丙基三乙氧基硅烷，然后0
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10℃下滴加草酰氯的二氯甲烷溶液，滴加完毕后，30
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50℃下搅拌6
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12h，得到有机硅前体；(2)有机硅前体修饰载体活化载体，惰性气氛下，将活化后的载体溶于无水惰性溶剂中，然后加入有机硅前体，继续搅拌，得到有机硅修饰后的载体；(3)原位负载茂金属催化剂的合成：将MQ4与有机硅修饰后的载...

【专利技术属性】
技术研发人员：祖凤华，义建军，董晓龙，雷珺宇，高玉李，王莉，李荣波，徐庆红，洪柳婷，张蔚，
申请(专利权)人：中国石油天然气股份有限公司，
类型：发明
国别省市：