一种用于模塑料做低收缩剂的饱和聚酯树脂及其制法制造技术

本发明专利技术涉及用于模塑料的低收缩剂。一种用于模塑料低收缩剂的饱和 聚酯树脂，由丙二醇、乙二醇、二丙二醇和脂肪族二元酸的聚合物溶于苯 乙烯而制得。本发明专利技术的优点是：(1)采用二丙二醇来合成饱和聚酯树脂， 使树脂具有良好的耐水性和柔韧性，其制品具有良好的抗湿能力和优良的 力学性能；(2)用二丙二醇生产的低收缩剂适应性强，可以和多种模塑料 树脂配合使用并可以使生产的制品达到零收缩，保证制品尺寸的精确性； (3)采用脂肪类二元酸替代芳香族类二元酸，特别是间苯二甲酸一则可 以缩短反应的时间降低能耗，二则可以增加模塑料制品的抗老化性。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于高分子化工领域，特别是用于模塑料的低收縮剂；另外还 涉及其制备方法。
技术介绍
经过几十年的发展，玻璃钢制品已从传统的手工制作开始转为机械化 程度高的模压生产，生产的效率和产品质量的稳定性得到大幅度的提高， 当然对不饱和聚酯树脂的要求也有很高的要求。原先用于手糊的树脂大多 数不能满足模压的要求，如树脂的反应活性不够，树脂固化后的收縮率过 大。目前树脂活性大的树脂基本可以用于生产模塑料，为了解决树脂的收 縮率过大， 一般多用聚苯乙烯溶解在苯乙烯溶液中做模塑料的低收縮剂， 这种低收縮剂的优点有l.着色性好，可以做大多数颜色的模塑料；2.有 一定控制收縮的作用，模塑料产品经模压后，收缩率可以控制在0.5%左 右，符合尺寸要求一般的制品。但是在汽车配件及有耐压要求高的电器类 开关等制品上，由于其尺寸的精密度要求特别高，模具和制品的收縮率必 须控制在0.1-0.2%,这种低收縮剂就显得无能为力；现在也有饱和树脂类 的低收縮剂，主要是用丙二醇、乙二醇和间苯二甲酸、己二酸来合成，收 缩率也能达到上述产品的要求，但不足之处有l.树脂的反应时间长(间 苯二甲酸的缘故)，2.只能生产黑色类的制品，不能做白色产品。
技术实现思路
本专利技术的目的是克服上述不足问题，提供一种用于模塑料做低收縮剂 的饱和聚酯树脂，收縮率小于千分之一并具有较好的力学性能，应用广泛。本专利技术还提供其制法，本专利技术为实现上述目的所采用的技术方案是: 一种用于模塑料做低收 縮剂的饱和聚酯树脂，由丙二醇、乙二醇、二丙二醇和脂肪族二元酸的聚 合物溶于苯乙烯而制得。所述脂肪族二元酸为丁二酸和己二酸混合物。所述树脂由下述重量份数的原料配制而成丙二醇 70-82二丙二醇 55-61乙二醇 38-43丁二酸 44-50己二酸 246-252苯乙烯 580-610。所述树脂较好的配方是由下述重量份数的原料配制而成丙二醇 76-81二丙二醇 57-61乙二醇 40-42丁二酸 46-50己二酸 248-252苯乙烯 591-608。所述树脂最佳的配方是由下述重量份数的原料配制而成丙二醇81二丙二醇57乙二醇40丁二酸49己二酸249苯乙稀597。本专利技术低收縮剂饱和树脂的制法，具体步骤为将丙二醇、二丙二醇、 乙二醇、丁二酸和己二酸加入到带有回流和搅拌装置的反应器中，搅拌升温至出水，控制馏头温度不超过103°C，反应温度不超过220°C，直至酸 值在6-8mgKOH/g，降温到16(TC后，将反应物倒入有苯乙烯溶液的容器 中搅拌均匀，搅拌稀释时树脂的温度控制不超过90°C，制得用于模塑料 做低收縮剂的饱和树脂。本专利技术饱和树脂由脂肪族二元酸和二元醇合成，配方中采用了国内外 在树脂生产中很少用到的二元醇——二丙二醇，二丙二醇中含有醚键，在 树脂中不仅能提高树脂的韧性，而且树脂的抗电压性也不因为醚键的存在 而降低，主要是因为在醚键的旁边有甲基，能起到保护作用；二是用脂肪 二元酸代替芳香族二元酸(酐)，与传统的使用芳香族二元酸(酐)作原 料相比，合成时只有脂肪族二元酸没有芳香族二元酸(酐)，虽然其分子 量大，但溶于溶剂后，粘度比有芳香族二元酸(酐)的饱和树脂要小的多， 纤维浸透能力强；这样不仅可以縮短树脂生产的反应时间，更主要的是生 成的树脂的分子链长度加大而宽度变窄，在制品热压时更容易渗透到树脂 和树脂的缝隙中，使最终制品的收縮率下降，从而提高制品的精确度以满 足制品设计时的要求。三是在脂肪二元酸中用部分丁二酸与已二酸混合 物，可以保证树脂韧性的同时对树脂的刚性影响很小。本专利技术明制得的饱和树脂与不饱和树脂相配生产模塑料时，具有和不 饱和树脂相容性好，浸透纤维能力强等优点，由于饱和树脂分子的长度与 宽度比大，更容易进入不饱和树脂与苯乙烯交联时形成的空隙来弥补树脂 固化后带来的收縮，因此使模压制品的收縮率能小于千分子一以下，满足 尺寸要求高的制品的指标。在着色方面，用脂肪族二元酸(酐)生产的饱 和树脂只能着黑色不能着白色，而本专利技术提供的饱和树脂作为低收縮剂使 用时，对白色的相容性特别好，弥补了之前饱和树脂作为低收縮剂的不足。 本专利技术饱和树脂能广泛应用于尺寸要求高的电器、汽车等行业。本专利技术制备工艺具有反应时间短，操作容易，聚酯的酸值低和平均分 子量更长等优点。 具体实施例方式下面结合具体实施例对本专利技术作进一步详细说明，但本专利技术不限于具体实施例。 实施例1:按下述原料配方和制法制备一种用于模塑料做低收縮剂的饱和聚酯树脂，配方为-丙二醇 70 g二丙二醇 56 g乙二醇 43 g丁二酸 44 g己二酸 252 g苯乙烯 580 g制法(1)将丙二醇、二丙二醇、乙二醇、丁二酸和己二酸加入1000ml 四口瓶中；(2) 搅拌升温至160"C，保温30-40 min;(3) 出水，控制馏头温度不超过103°C，反应温度不超过22(TC;(4) 出水后3小时取样测试，直至酸值在8-10mgKOH/g;(5) 降温到160。C后，将反应物到入有苯乙烯溶液的容器中；(6)搅拌均匀，稀释时树脂的温度控制不超过90。C，制得用于模 塑料做低收缩剂的饱和树脂。 实施例2按实施例1制法制备一种用于模塑料做低收縮剂的饱和聚酯树脂，具 体原料配方为丙二醇 82 g7二丙二醇 60 g乙二醇 39 g丁二酸 50 g己二酸 246 g苯乙烯 610 g实施例1、 2所制得的饱和树脂性能检测数据如下表:模塑料做低收縮剂的饱和聚酯树脂粘度(25。C)0.13-0.19 Pa.s外观无色透明至轻微混浊液体酸值4.0-9.0 mgKOH/g由于该树脂为饱和树脂，不做胶凝时间的测试。实施例3:按实施例1制法制备一种用于模塑料做低收縮剂的饱和聚酯树脂，具 体原料配方为-丙二醇78g二丙二醇61g乙二醇42g丁二酸46g己二酸250苯乙烯591实施例4按实施例1制法制备一种用于模塑料做低收縮剂的饱和聚酯树脂，具 体原料配方为丙二醇 81 g二丙二醇 58 g乙二醇 41 g<table>table see original document page 9</column></row><table>实施例3、 4所制得的饱和树脂性能检测数据如下表:模塑料做低收縮剂的饱和聚酯树脂<table>table see original document page 9</column></row><table>实施例5:按实施例1制法制备一种用于模塑料做低收縮剂的饱和聚酯树脂，具体原料配方为<table>table see original document page 9</column></row><table>所制得的饱和树脂性能检测数据如下表:模塑料做低收縮剂的饱和聚酯树脂<table>table see original document page 9</column></row><table>按上述实施例1-5配方制成的饱和聚酯树脂，在生产模塑料时，配以 合适的模塑料树脂，制成的模压制品，其收縮率均能小于千分之一，符合 本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于模塑料做低收缩剂的饱和聚酯树脂，其特征是：由丙二醇、乙二醇、二丙二醇和脂肪族二元酸的聚合物溶于苯乙烯而制得。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：包柏青，李秋萍，
申请(专利权)人：常州市华润复合材料有限公司，江苏柏鹤涂料有限公司，
类型：发明
国别省市：32