本发明专利技术涉及一种可见光可固化组合物，它包括：（１）按重量计３０－７５％的至少一种含有烯类不饱和基团的预聚物；（２）按重量计２０－６５％的至少一种含有烯类不饱和基团的单体；（３）按重量计１－１０％的至少一种自由基型光引发剂或自由基型光引发剂与助引发剂；（４）按重量计０－２０％的助剂。它不但可替代现有紫外光固化产品，更可广泛用于家具涂装及大面积室内外建筑涂装，可为光固化涂料和油墨的推广应用带来极大方便。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种由可见光光源照射引起固化的含有自由基光引发剂的组合物，该组合物可以广泛地用在家具涂装和大面积室内外涂装工程中。
技术介绍
以前的紫外光固化聚合技术已在众多领域得到应用，如印刷罩光用在木器、纸张、金属和塑料上，起到装饰和保护作用；在电子信息领域中用于光纤、光盘、电子线路板制造等。但紫外线有两方面不利之处一是短波射线对人体有伤害，使用时需要很好屏蔽。尤其是200-315nm波段紫外线作用快，不慎接触会使皮肤发红、发炎、使眼角膜灼伤。有时会发生短暂失明。二是紫外线使空气产生的臭氧能引起头痛、疲劳，对眼睛和肺有刺激性，对长期在此环境的操作者有一定危害。这些问题在一定程度上限制了紫外光固化聚合技术在更广泛领域的应用和更大程度的发展。而可见光固化组合物因其光源中不含短波紫外线，不产生臭氧，对皮肤无灼伤作用，使用安全操作方便；可移动光源在更大面积涂装上应用，更可以在有人活动的场所应用；可见光波长长，穿透力强，对底层固化更有利。于是人们一直在尝试研究开发可由可见光固化的组合物。例如，US6106999公开了一种可见光固化树脂组合物，其中采用有机硼化合物作为光引发剂，采用Ar或YAG激光振动光作为光源；JP10-17604A公开了一种可见光光敏树脂组合物，其中采用钛化合物和香豆素化合物作为光引发剂；US6110987公开了光可固化组合物，其中采用了季硼盐和自由基紫外光聚合引发剂；US5368990A公开了一种光可固化组合物，其中含有二芳基碘化合物作为聚合引发剂。这些可见光引发阳离子作为光引发剂固化的例子，其引发剂很贵，难以推广使用；另外，CN1215421A公开了一种可见光可聚合的组合物，它含有多硫醇和酰基氧化膦类引发剂组合，但该组合物储存期只有一周左右，使用很不方便。因此，需要一种同时结合紫外光固化引发剂价格低、稳定性好、固化快等优点和可见光的安全性、穿透性好等优点的可见光固化组合物。本专利技术通过提供一种如下文中详述的可见光固化组合物来满足上述要求。专利技术概述本专利技术提供一种应用可见光光源照射引起固化的含有光引发剂的组合物，可以代替现有的紫外光固化产品，另外可以广泛用在大面积室内外涂装工程中。本专利技术提供这样一种可见光可固化组合物，它包括(1)按重量计30-75％的至少一种含有烯类不饱和基团的预聚物；(2)按重量计20-65％的至少一种含有烯类不饱和基团的单体；(3)按重量计1-10％的至少一种自由基型光引发剂或自由基型光引发剂与助引发剂；(4)按重量计0-20％的助剂。在优选的实施方案中，组份(3)中采用自由基型光引发剂与助引发剂的组合。专利技术详述具体地说，本专利技术提供一种可见光可固化组合物，它包括(1)按重量计30-75％的至少一种含有烯类不饱和基团的预聚物；(2)按重量计20-65％的至少一种含有烯类不饱和基团的单体；(3)按重量计1-10％的至少一种自由基型光引发剂或自由基型光引发剂与助引发剂；(4)按重量计0-20％的助剂。本专利技术的可由可见光固化的组合物中含有烯类不饱和基团的预聚物和单体是在自由基引发下能够聚合而固化的物质。适宜使用的这类预聚物和单体在本领域中是众所周知的。组分(1)预聚物的例子包括聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯和聚醚(甲基)丙烯酸酯。聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的例子包括通过含羟基的(甲基)丙烯酸酯与多元醇和有机多异氰酸酯的反应产物反应制得的反应产物。多元醇的例子包括乙二醇、丙二醇、丁二醇等。有机多异氰酸酯的例子包括甲苯二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯。含羟基的(甲基)丙烯酸酯的例子包括(甲基)丙烯酸羟烷基酯，例如(甲基)丙烯酸-2-羟乙基酯和(甲基)丙烯酸-2-羟丙基酯。聚酯(甲基)丙烯酸酯预聚物包括聚酯多元醇与(甲基)丙烯酸的脱水缩合产物。聚酯多元醇的例子包括多元醇与二元酸的反应产物，其中多元醇例如乙二醇、聚乙二醇、环己烷二甲基醇、3-甲基-1，5-戊二醇、丙二醇、聚丙二醇、1，6-己二醇和三羟甲基丙烷或其氧化烯加成产物，二元酸例如己二酸、琥珀酸、邻苯二甲酸、六氢化邻苯二甲酸、和对苯二甲酸，或其酸酐。环氧丙烯酸酯类是环氧树脂与不饱和羧酸例如(甲基)丙烯酸反应的加成产物，包括双酚A型环氧树脂的环氧(甲基)丙烯酸酯、苯酚或甲酚-线型酚醛环氧树脂的环氧(甲基)丙烯酸酯、以及聚醚例如二环氧甘油醚的(甲基)丙烯酸酯。聚醚(甲基)丙烯酸酯的例子包括聚烷撑二醇二(甲基)丙烯酸酯，例如聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯和聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯，及其氧化烯改性产物。组分(2)单体包括苯乙烯类、(甲基)丙烯酸酯、乙烯基醚等及其混合物。苯乙烯类及其衍生物的例子包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯等。(甲基)丙烯酸酯包括(甲基)丙烯酸羟烷基酯，例如(甲基)丙烯酸-2-羟乙基酯和(甲基)丙烯酸-2-羟丙基酯；(甲基)丙烯酸烷基酯，例如(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯和(甲基)丙烯酸-2-乙基己基酯；脂环族烷基(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸环己酯；取代的芳基(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸苄基酯；(甲基)丙烯酸烷氧基酯，例如(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙基酯和(甲基)丙烯酸-2-乙氧基乙基酯；(甲基)丙烯酸异冰片烯基酯；和含烷氧基甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯。氧化烯加入酚的丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯，及其卤素亲核取代的产物；二醇的单(甲基)丙烯酸酯，例如乙二醇的单(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇的单(甲基)丙烯酸酯、四甘醇的单(甲基)丙烯酸酯、和三甘醇的单(甲基)丙烯酸酯；含两个或更多的烯键式不饱和基团的有用单体的例子包括烷撑二醇二(甲基)丙烯酸酯，例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯和丙二醇二(甲基)丙烯酸酯；低分子量的聚烷撑二醇二(甲基)丙烯酸酯，例如二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯和三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯，以及其氧化烯改性的产物；多元醇多(甲基)丙烯酸酯，例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二或三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五或六(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯以及其氧化烯改性的产物；和用异氰脲酸氧化烯改性的二或三(甲基)丙烯酸酯。乙烯基醚的例子包括环己烷二甲基醇二乙烯基醚、羟乙基乙烯基醚和三甘醇二乙烯基醚。其它单体的例子包括N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、丙烯酰吗啉、N-乙烯基甲酰胺和N-乙烯基乙酰胺。本专利技术的组合物可以按照需要加入有一个烯键式不饱和基团的化合物，以调节固化膜的粘合性和柔韧性。这些有用的化合物的例子包括(甲基)丙烯酸羟烷基酯，例如(甲基)丙烯酸-2-羟乙基酯和(甲基)丙烯酸-2-羟丙基酯；酚的环氧乙烷加合物的(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸苯氧乙基酯；二醇的单(甲基)丙烯酸酯，例如乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、三甘醇单(甲基)丙烯酸酯、四甘醇单(甲基)丙烯酸酯；以及N-乙烯基化合物，例如N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己内酰胺。优选使用多元醇多(甲基)丙烯酸酯，如二官能度1，6-己二醇二丙本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种可见光固化组合物，它包括：（１）按重量计３０－７５％的至少一种含有烯类不饱和基团的预聚物；（２）按重量计２０－６５％的至少一种含有烯类不饱和基团的单体；（３）按重量计１－１０％的至少一种自由基型光引发剂或自由基型光引发剂与助 引发剂；（４）按重量计０－２０％的助剂。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：尹应武，谭昊涯，赵文超，钟振楼，韩仕甸，闫平，闫庆金，
申请(专利权)人：北京英力科技发展有限公司，珠海东诚化工有限公司，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]
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