乙酰磺胺酸钾的合成制备方法技术

本发明专利技术涉及乙酰磺胺酸钾的合成制备方法，取代苯氧基磺酰氯的制备：取代苯氧基磺酰胺的制备：乙酰乙酰胺基－Ｎ－磺酰一取代苯氧基的制备：乙酰磺胺酸钾的制备：本发明专利技术的优点在于：工艺方法简便，反应时间较短，三废处理容易。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种化学物质的制备方法，特别是。
技术介绍
目前乙酰磺胺酸钾的化学合成方法有如下几种(1)以氟或氯磺酰基异腈酸酯(FSO2NCO或ClSO2NCO)与乙酰乙酸异丁基酯反应，在此方法中，中间体氯磺酰基异腈酸酯需用剧毒药NaCN来制备。因为NaCN为剧毒药品，极易发生人身死亡事故，所以不宜用在工业生产上，另外此反应在低温中进行，能耗大，使产品成本增高，故此法不适合工业生产。(2)乙酰乙酰胺与氟磺酰反应。(3)双乙烯酮与氨基氟磺酰反应。在(2)、(3)方法中，SO2F2及NH2SO2F较难进行工业生产，目前国内尚无此产品，这两种产品均需用HF，一般厂家生产不了。故此二法也不能采用。(4)用SO3低温环合法。在此法中SO3用量为乙酰乙酰胺-N-磺酸的4～5倍。每生产1吨乙酰磺胺酸钾即有2吨硫酸付产物，给三废处理带来很大困难。环合反应要在-40℃～-30℃低温下进行，故能耗很大，SO3非常容易聚合生成二聚或三聚物，它们的凝固点较高，在室温下为固体，因此在实际操作中，SO3浓度不易掌握，如SO3浓度降低，则成品产率下降，要使SO3浓度合适，却是一件不易做到的事，以致使产率经常出现忽高忽低的波动现象，另外SO3为强氧化物质，吸水后成H2SO4，对设备腐蚀性很强，所以用此法生产也是不理想的方法。中国专利93102189.8，名称为(6-甲基-1，2，3-噁噻嗪-4(3H)-酮-2，2-二氧化物及其盐的合成方法)。在该专利中，不足之处一第(2)步骤用NaN3生成的叠氮化物，在蒸馏溶剂时，温度不能超过25℃，否则易引起爆炸，如不超过25℃残留溶剂不易除尽，影响下一步反应及产率。不足之处二第(3)步骤用NaBH4来还原叠氮化物，所用还原剂NaBH4在四氢呋喃中不溶，仅能用其混悬液，还原时间很长，效果也不理想，产率忽高忽低。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服上述专利93102189.8中的两种不足之处，提供一种乙酰磺胺酸钾的合在制备方法。本专利技术的目的是以如下方式实现的，其特征在于(1)取代苯氧基磺酰氯的制备用取代苯酚钠或取代苯酚与磺酰氯反应制得取代苯氧基磺酰氯，反应温度为-10℃～20℃，用烷基或烷氧基卤化铵做催化剂，在烷基芳香烃或卤代烷烃类的溶剂中进行反应；(2)取代苯氧基磺酰胺的制备在反应塔中，将取代苯氧基磺酰氯溶在卤代烷烃类的溶剂中，冷却至-5℃～+30℃，压力控制在2～10Mpa，在催化剂的作用下，通入液氨或氨气，进行反应；(3)乙酰乙酰胺基-N-磺酰一取代苯氧基的制备用取代苯氧基磺酰胺与双乙烯酮在苯、卤代烷烃类，醚，酮，四氢呋喃和乙腈有机溶剂中进行反应，反应温度为-5℃～+5℃，用烷基胺或芳基胺做催化剂；(4)乙酰磺胺酸钾的制备在室温中，将乙酰乙酰胺-N-磺酰—取代苯氧基溶在低级醇中，在搅拌下，滴加碱金属的氢氧化物或其碳酸盐的低级醇类溶液，进行环合反应。所述步骤(1)中使用的取代苯氧基钠盐或取代苯酚其取代基R可以为H-，2-CH3，6-CH3-，2，6-二CH3-，2-Cl-，4-Cl-，6-Cl-，2-NH2-，6-NH2-，催化剂采用烷基或烷氧基卤化铵鎓盐，具体选自苄基三乙基氯化铵，苄基三乙基溴化铵，四正丁基溴化铵，四叔丁基氯化铵，四叔丁基溴化胺。所述步骤(1)中使用的有机溶剂选自苯，各种甲苯，一氯甲烷，二氯甲烷，1，1-二氯乙烷，1，2-二氯乙烷。所述步骤(2)中使用的氨为液态或气态氨；催化剂选自六亚甲基四胺，SiO-Al2O3，TiO2，ThO2及各种金属氧化物的混合物；溶剂选自苯，二氯甲烷，三氯甲烷，1，1-二氯乙烷，1，2-二氯乙烷，甲苯，邻、间、对-三种二甲苯，四氢呋喃。所述步骤(3)中，所用溶剂选自苯，一氯甲烷，二氯甲烷，三氯甲烷，四氯化碳，一氯代乙烷，1，1-二氯乙烷，1，2-二氯乙烷，乙醚，甲、乙醚，丙酮，四氢呋喃，乙腈，烷基胺选自二乙胺，三乙胺。所述步骤(4)中，所述的碱金属的氢氧化物或其碳酸盐选自NaOH、KOH、Na2CO3，K2CO3；醇类溶剂选自1-3个碳原子的低级烷基醇，甲醇，乙醇，丙醇；闭环温度范围控制在10℃～30℃，PH值为8-12。本专利技术的要点是将专利93102189.8中公布的第(2)步骤中所用的NaN3去掉，改用液氨，在催化剂和一定的压力、温度下进行反应。在反应塔中，装入催化剂SiO-Al2O3，将取代苯氧基磺酰氯二氯甲烷液用泵加入反应塔中，在0～15℃下通入液氨，液氨通入速度不可太快，使表压在2小时内达到5Mpa，在此压力温度下反应3小时，压力下降可适量通入液氨调节，取样检查取代苯氧基磺酰胺，含量达到85～90％时反应即可完毕。将反应后的溶液放入蒸馏器中，减压蒸出多余的氨再减压蒸去二氯甲烷，得到对氯苯氧基磺酰胺。本专利技术的优点在于工艺方法简便，反应时间较短，三废处理容易。克服了专利93102189.8中的几点不足之处。具体实施方式下面以实施例进一步详述本专利技术，其特征在于(1)取代苯氧基磺酰氯的制备用取代苯酚钠或取代苯酚与磺酰氯反应制得取代苯氧基磺酰氯，反应温度为-10℃～20℃，用烷基或烷氧基卤化铵做催化剂，在烷基芳香烃或卤代烷烃类的溶剂中进行反应；(2)取代苯氧基磺酰胺的制备在反应塔中，将取代苯氧基磺酰氯溶在卤代烷烃类的溶剂中，冷却至-5℃～+30℃，压力控制在2～10Mpa，在催化剂的作用下，通入液氨或氨气，进行反应；(3)乙酰乙酰胺基-N-磺酰一取代苯氧基的制备用取代苯氧基磺酰胺与双乙烯酮在苯、卤代烷烃类，醚，酮，四氢呋喃和乙腈有机溶剂中进行反应，反应温度为-5℃～+5℃，用烷基胺或芳基胺做催化剂；(4)乙酰磺胺酸钾的制备在室温中，将乙酰乙酰胺-N-磺酰—取代苯氧基溶在低级醇中，在搅拌下，滴加碱金属的氢氧化物或其碳酸盐的低级醇类溶液，进行环合反应。所述步骤(1)中使用的取代苯氧基钠盐或取代苯酚其取代基R可以为H-，2-CH3，6-CH3-，2，6-二CH3-，2-Cl-，4-Cl-，6-Cl-，2-NH2-，6-NH2-，催化剂采用烷基或烷氧基卤化铵鎓盐，具体选自苄基三乙基氯化铵，苄基三乙基溴化铵，四正丁基溴化铵，四叔丁基氯化铵，四叔丁基溴化胺。所述步骤(1)中使用的有机溶剂选自苯，各种甲苯，一氯甲烷，二氯甲烷，1，1-二氯乙烷，1，2-二氯乙烷。所述步骤(2)中使用的氨为液态或气态氨；催化剂选自六亚甲基四胺，SiO-Al2O3，TiO2，ThO2及各种金属氧化物的混合物；溶剂选自苯，二氯甲烷，三氯甲烷，1，1-二氯乙烷，1，2-二氯乙烷，甲苯，邻、间、对—三种二甲苯，四氢呋喃。所述步骤(3)中，所用溶剂选自苯，一氯甲烷，二氯甲烷，三氯甲烷，四氯化碳，一氯代乙烷，1，1-二氯乙烷，1，2-二氯乙烷，乙醚，甲、乙醚，丙酮，四氢呋喃，乙腈，烷基胺选自二乙胺，三乙胺。所述步骤(4)中，所述的碱金属的氢氧化物或其碳酸盐选自NaOH、KOH、Na2CO3，K2CO3醇类溶剂选自1-3个碳原子的低级烷基醇，甲醇，乙醇，丙醇；闭环温度范围控制在10℃～30℃，PH值为8-12。所述取代基R为4-Cl-；催化剂为四丁基溴化胺或苄基三乙基氯化铵。所述有机溶剂为二氯甲烷或苯。所述压力控制在5～10Mpa。所述碱金属的氢氧化物为KOH。实验一 对氯苯氧基硫酰氯的本文档来自技高网...

【技术保护点】
乙酰磺胺酸钾的合成制备方法，其特征在于：（１）取代苯氧基磺酰氯的制备：用取代苯酚钠或取代苯酚与磺酰氯反应制得取代苯氧基磺酰氯，反应温度为－１０℃～２０℃，用烷基或烷氧基卤化铵做催化剂，在烷基芳香烃或卤代烷烃类的溶剂中进行反应；（２） 取代苯氧基磺酰胺的制备：在反应塔中，将取代苯氧基磺酰氯溶在卤代烷烃类的溶剂中，冷却至－５℃～＋３０℃，压力控制在２～１０Ｍｐａ，在催化剂的作用下，通入液氨或氨气，进行反应；（３）乙酰乙酰胺基－Ｎ－磺酰－取代苯氧基的制备：用取代苯氧基磺酰 胺与双乙烯酮在苯、卤代烷烃类，醚，酮，四氢呋喃和乙腈有机溶剂中进行反应，反应温度为－５℃～＋５℃，用烷基胺或芳基胺做催化剂；（４）乙酰磺胺酸钾的制备：在室温中，将乙酰乙酰胺－Ｎ－磺酰－取代苯氧基溶在低级醇中，在搅拌下，滴加碱金属的氢氧化 物或其碳酸盐的低级醇类溶液，进行环合反应。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：田年寿，刘海明，
申请(专利权)人：张元宾，三河市原野食品化工有限公司，
类型：发明
国别省市：13[中国|河北]