一锅法合成４，４’－联苯二甲醛的方法技术

一种一锅法合成４，４’－联苯二甲醛的方法。本发明专利技术是以联苯为原料，用Ｎ，Ｎ－二甲基酰胺和氯化亚砜（或三氯氧磷）组成的Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ试剂，经Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ反应合成４，４’－联苯二甲醛，其反应式如下：用本发明专利技术的方法合成４，４’－联苯二甲醛，操作简单，反应条件温和，收率较高。而且所用生产设备少，节约了厂房和设备的占地，可降低投资成本和生产操作成本。

【技术实现步骤摘要】
,4’-联苯二甲醛的方法
本专利技术涉及一种，4'-联苯二甲醛的方法。
技术介绍
4，4'-联苯二甲醛是重要的有机合成中间体，是联苯衍生物中的一种。联苯的衍 生物在医药、高分子液晶、染料、颜料等方面有广泛的应用。 目前，芳香族甲醛类产品的合成方法分为间接电氧化法、相转移催化法及有机化 学合成法。有机化学合成方法中主要有氯甲基化法、酰卣化法、气相或液相选择性氧化法、 羟酸还原法等多种合成方法。 许晓航等以联苯为原料，经双氯甲基化，水解而制备4，4'-联苯二甲醛，总收率 仅为30.8% (2003年，染料与染色，4，4' -二 (氯甲基)联苯和4， 4'-联苯二甲醛的合成 )。葛洪玉等以联苯为原料，经胺甲基化、水解和成盐得4，4' -二胺甲基联苯盐酸盐，然 后再与六次甲基四胺反应后水解得4，4'-联苯二甲醛，总收率为57.8% (2008年，淮海工 学院学报(自然科学版)，4，4' -二胺甲基联苯盐酸盐及其衍生物的合成)。 4，4'-联 苯二甲醛的合成方法众多，但是其合成路线过长，收率低，生产成本高。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种，4'-联苯二甲醛的方法。 本专利技术是以联苯为原料，用N， N-二甲基酰胺和氯化亚砜或三氯氧磷组成的Vilsmeier试齐U，经Vilsmeier反应合成4， 4'-联苯二甲醛，其反应式如下<formula>formula see original document page 3</formula> 具体步骤为 1、在配有回流冷凝装置的反应器中，加入氯化亚砜S0C12或三氯氧磷P0Cl3，然后 按每摩尔S0C12或P0C13所用溶剂为5-15mL投入环己烷、四氯化碳、氯仿、硝基甲烷等其中 一种或组成的混合溶剂，搅拌并保持温度在l(TC左右，加入0. 5-1. 0摩尔N，N二甲基酰胺， 反应0. 5-2. 0h后形成Vilsmeier配位络合物； 2、向步骤l形成的Vilsmeier配位络合物中投加O. 1-0. 5摩尔联苯或用5-20mL环 己烷、四氯化碳、氯仿、硝基甲烷其中一种或组成的混合溶剂溶解的联苯溶液，滴加完毕后， 慢慢升温至60-150°C ，搅拌反应8-10h，反应完毕，降温至小于30°C ; 3、向步骤2的反应液中缓慢投加冰水200-1000g，然后再加入碱溶液至pH值为5-6，维持温度小于3(TC，沉淀得黄色片状晶体，抽滤，重结晶，真空干燥得4，4'-联苯二甲 醛，收率大于65%。 用本专利技术的方法合成4，4'-联苯二甲醛，操作简单，反应条件温和，收率较高。而 且所用生产设备少，节约了厂房和设备的占地，可降低投资成本和生产操作成本。具体实施方式 实施例一 在配有回流冷凝器的反应器中，加入4mL环己烷和40. 0g (0. 33mol) S0C12，搅 拌并冷至10。C左右，慢慢滴加N， N 二甲基酰胺22. Og(O. 3mo1)，反应0. 5-2. 0h后形成 Vilsmeier配位络合物；再滴加16. Og(O. lmol)用环己烷溶解的联苯溶液，滴加完毕后，升 温至80-90°C ，，维持此温度搅拌反应8h，冷至室温。在冰水冷浴反应器，向反应液中慢慢滴 加冰水，滴毕，于冰浴冷却下慢慢加入30%氢氧化钠溶液至pH达到5-6，沉淀得黄色片状晶 体，抽滤，滤饼重结晶，真空干燥得4，4'-联苯二甲醛15.28， m.p. 139-141°C。高液相测定 纯度大于98. 0 % ，收率大于70 % 。 实施例二 在配有回流冷凝器的反应器中，加入4mL四氯化碳和40.0g(0. 33mol)S0Cl2，搅 拌并冷至10。C左右，慢慢滴加N， N 二甲基酰胺22. Og(O. 3mo1)，反应0. 5-2. 0h后形成 Vilsmeier配位络合物；再滴加16. 0g(0. lmol)用四氯化碳溶解的联苯溶液，滴加完毕后， 慢慢升温至90-120°C ，，搅拌反应8-10h，冷至室温。在冰水冷浴反应器，向反应液中慢慢滴 加冰水，滴毕，于冰浴冷却下慢慢加入适量30%氢氧化钾溶液至pH达到5-6，沉淀得黄色片 状晶体，抽滤，滤饼重结晶，真空干燥得4，4'-联苯二甲醛14.3g， m.p. 140-141°C。高液相 测定纯度大于98. 0%，收率大于67%。 实施例三 在配有回流冷凝器的反应器中，加入8mL环己烷和101. 2g(0. 66mol)P0C13，搅拌并 冷至10。C左右，慢慢滴加N，N二甲基酰胺22. Og(O. 3mo1)，反应O. 5-2. 0h后形成Vilsmeier 配位络合物；再滴加16.0g(0. lmol)用环己烷溶解的联苯溶液，滴加完毕后，慢慢升温至 90-150°C ，搅拌反应8h，冷至室温。在冰水冷浴反应器，向反应液中慢慢滴加冰水，滴毕，于 冰浴冷却下慢慢加入30 %氢氧化钠溶液至pH达到5-6，沉淀得黄色片状晶体，抽滤，滤饼重 结晶，真空干燥得4，4'-联苯二甲醛13.9g，m.p. 139-141°C。高液相测定纯度大于98. 0%， 收率大于65%。 实施例四 在配有回流冷凝器的反应器中，加入8mL四氯化碳和101. 2g(0. 66mol)P0C13，搅 拌并冷至l(TC左右，慢慢滴加N， N 二甲基酰胺36. 7. Og(O. 5mol)，反应0. 5-2. Oh后形成 Vilsmeier配位络合物；再滴加16. Og(O. lmol)用四氯化碳溶解的联苯溶液，滴加完毕后， 慢慢升温至90-120°C ，搅拌反应10h，冷至室温。在冰水冷浴反应器，向反应液中慢慢滴加 冰水，滴毕，于冰浴冷却下慢慢加入30%氢氧化钠溶液至pH达到5-6，沉淀得黄色片状晶 体，抽滤，滤饼重结晶，真空干燥得4， 4，-联苯二甲醛13. 9g， m. p. 140-142°C。高液相测定 纯度大于98. 0 % ，收率大于65 % 。权利要求一种，4’-联苯二甲醛的方法，其特征是以联苯为原料，用N，N-二甲基酰胺和氯化亚砜或三氯氧磷组成的Vilsmeier试剂，经Vilsmeier反应合成4，4’-联苯二甲醛，其反应式如下具体步骤为(1)、在配有回流冷凝装置的反应器中，加入氯化亚砜SOCl2或三氯氧磷POCl3，然后按每摩尔SOCl2或POCl3所用溶剂为5-15mL投入环己烷、四氯化碳、氯仿、硝基甲烷等其中一种或组成的混合溶剂，搅拌并保持温度在10℃左右，加入0.5-1.0摩尔N，N二甲基酰胺，反应0.5-2.0h后形成Vilsmeier配位络合物；(2)、向步骤1形成的Vilsmeier配位络合物中投加0.1-0.5摩尔联苯或用5-20mL环己烷、四氯化碳、氯仿、硝基甲烷其中一种或组成的混合溶剂溶解的联苯溶液，滴加完毕后，慢慢升温至60-150℃，搅拌反应8-10h，反应完毕，降温至小于30℃；(3)、向步骤2的反应液中缓慢投加冰水200-1000g，然后再加入碱溶液至pH值为5-6，维持温度小于30℃，沉淀得黄色片状晶体，抽滤，重结晶，真空干燥得4，4’-联苯二甲醛。F2010100000361C00011.tif全文摘要一种，4’-联苯二甲醛的方法。本专利技术是以联苯为原料，用N，N-二甲基酰胺和氯化亚砜本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种一锅法合成４，４’－联苯二甲醛的方法，其特征是以联苯为原料，用Ｎ，Ｎ－二甲基酰胺和氯化亚砜或三氯氧磷组成的Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ试剂，经Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ反应合成４，４’－联苯二甲醛，其反应式如下：　　＊＊＊　　具体步骤为：　　（１）、在配有回流冷凝装置的反应器中，加入氯化亚砜ＳＯＣｌ２或三氯氧磷ＰＯＣｌ３，然后按每摩尔ＳＯＣｌ２或ＰＯＣｌ３所用溶剂为５－１５ｍＬ投入环己烷、四氯化碳、氯仿、硝基甲烷等其中一种或组成的混合溶剂，搅拌并保持温度在１０℃左右，加入０．５－１．０摩尔Ｎ，Ｎ二甲基酰胺，反应０．５－２．０ｈ后形成Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ配位络合物；　　（２）、向步骤１形成的Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ配位络合物中投加０．１－０．５摩尔联苯或用５－２０ｍＬ环己烷、四氯化碳、氯仿、硝基甲烷其中一种或组成的混合溶剂溶解的联苯溶液，滴加完毕后，慢慢升温至６０－１５０℃，搅拌反应８－１０ｈ，反应完毕，降温至小于３０℃；　　（３）、向步骤２的反应液中缓慢投加冰水２００－１０００ｇ，然后再加入碱溶液至ｐＨ值为５－６，维持温度小于３０℃，沉淀得黄色片状晶体，抽滤，重结晶，真空干燥得４，４’－联苯二甲醛。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：刘志雄，陈义光，
申请(专利权)人：吉首大学，
类型：发明
国别省市：43[中国|湖南]