粉末涂料用多段共聚物及其制造方法、粉末涂料组合物技术

一种粉末涂料用多段共聚物，其由第一段聚合物(A)、第二段聚合物(B)和第三段聚合物(C)至少3个聚合物成分构成。所述聚合物(A)的玻璃化转变温度为

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】粉末涂料用多段共聚物及其制造方法、粉末涂料组合物


[0001]本专利技术涉及一种粉末涂料用多段共聚物(multistage copolymer)及其制造方法，以及含有粉末涂料用多段共聚物的粉末涂料组合物。本申请基于2020年6月29日在日本申请的日本特愿2020
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111778号主张优先权，在此引用其内容。

技术介绍

[0002]近年来，粉末涂料由于在涂膜烘烤时不产生有机溶剂，不含有机溶剂，因此作业环境优异，而且是非危险品且节约资源，从而应用于广泛的领域。
[0003]与溶剂型涂料相比，粉末涂料的特点是除了无溶剂之外，还能够以一次涂装即可涂装成30～100μm厚膜。另一方面，粉末涂料由于通过涂装得到的涂膜变厚，而存在涂膜的加工性下降等问题。一直以来，聚酯系粉末涂料多用于道路材料和建筑材料等户外用途。近年来，从免维护的角度出发，正在研究进一步具有高度耐候性的聚酯系粉末涂料。对于具有该高度耐候性的聚酯系粉末涂料，越来越要求提高得到的涂膜的韧性。
[0004]例如，专利文献1中公开了将在橡胶状聚合物上接枝聚合乙烯基系单体而成的多层聚合物应用于粉末涂料的例子。专利文献1中公开了通过将具有玻璃化转变温度20℃以下的聚合物层和玻璃化转变温度60℃以上的聚合物层的多段共聚物分散于粉末涂料中，能够改善涂膜的加工性及耐冲击性。然而，希望开发出能够得到涂膜韧性进一步改善的粉末涂料。
[0005]另外，一直以来，已知在热塑性树脂中配入多层聚合物粒子(多阶段聚合物)来提高耐冲击性。专利文献2～4中公开了将多层聚合物粒子应用为耐冲击性改性剂的例子。详细地，专利文献2～4中公开了通过将以硬质/软质/硬质的三层作为基本结构的多阶段聚合物添加到甲基丙烯酸树脂等硬质树脂中，改善耐冲击性及雾度的温度依赖性、耐冲击白化性等的技术。然而，由于所述的技术涉及在面向成型构件的树脂材料中的应用，因此在将上述技术应用于粉末涂料的情况下，多阶段聚合物在热塑性树脂中的分散性不充分。此外，含多阶段聚合物的粉末涂料组合物的熔融粘度趋于增加，因此由粉末涂料组合物得到的涂膜的外观与韧性不充分。现有技术文献专利文献
[0006]专利文献1：日本特开2000
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1633号公报专利文献2：日本特开昭48
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55233号公报专利文献3：日本特开平10
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338723号公报专利文献4：国际公开第2005/095480号

技术实现思路

专利技术所要解决的问题
[0007]本专利技术是鉴于上述情况而完成的，其目的在于，提供一种可得到外观良好且韧性优异涂膜的粉末涂料用多段共聚物及其制造方法，以及含有粉末涂料用多段共聚物的粉末涂料组合物。解决问题的技术方案
[0008]本专利技术包括以下方案：[1]一种粉末涂料用多段共聚物，其是由第一段聚合物(A)、第二段聚合物(B)和第三段聚合物(C)至少3个聚合物成分构成的粉末涂料用多段共聚物，其中，所述聚合物(A)的玻璃化转变温度为
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15℃以上，所述聚合物(B)的玻璃化转变温度为
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20℃以下，所述聚合物(C)的玻璃化转变温度为60℃以上，在将所述粉末涂料用多段共聚物的总量设为100质量％时，含有1质量％以上且30质量％以下的所述聚合物(A)。[2]一种粉末涂料用多段共聚物，其至少具备内层、中间层和外层，其中，所述内层包含玻璃化转变温度为
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15℃以上的聚合物(A)，所述中间层包含玻璃化转变温度为
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20℃以下的聚合物(B)，所述外层包含玻璃化转变温度为60℃以上的聚合物(C)。[3]根据[1]或[2]所述的粉末涂料用多段共聚物，其含有：在所述聚合物(A)的存在下将单体混合物聚合而得到的所述聚合物(B)，以及在含所述聚合物(A)和所述聚合物(B)的聚合物的存在下将单体混合物聚合而得到的所述聚合物(C)。[4]一种粉末涂料用多段共聚物，其是由聚合物(A)、聚合物(B)和聚合物(C)至少3个聚合物成分构成的粉末涂料用多段共聚物，其中，在所述粉末涂料用多段共聚物的以动态粘弹性的温度分散测定中，在
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60℃至140℃之间的tanδ曲线中至少存在两个峰。[5]根据[1]～[4]中任一项所述的粉末涂料用多段共聚物，其中，在将所述聚合物(A)中的单体单元总量设为100质量％时，所述聚合物(A)含有35质量％以上且99.5质量％以下的甲基丙烯酸甲酯单元、0.5质量％以上且5质量％以下的多官能团单体。[6]根据[1]～[5]中任一项所述的粉末涂料用多段共聚物，其中，在将所述聚合物(B)中的单体单元总量设为100质量％时，所述聚合物(B)含有70质量％以上且99.5质量％以下的烷基的碳原子数为4～8的(甲基)丙烯酸烷基酯单元、0.5质量％以上且5质量％以下的多官能团单体。[7]根据[1]～[6]中任一项所述的粉末涂料用多段共聚物，其中，在将所述聚合物(C)中的单体单元总量设为100质量％时，所述聚合物(C)含有70质量％以上且100质量％以下的甲基丙烯酸甲酯单元。[8]根据[1]～[7]中任一项所述的粉末涂料用多段共聚物，其中，一次粒子的体积平均粒径为0.1μm以上且10μm以下。[9]根据[1]～[8]中任一项所述的粉末涂料用多段共聚物，其中，二次粒子的体积平均粒径为1μm以上且500μm以下。[10]根据[1]～[9]中任一项所述的粉末涂料用多段共聚物，其中，在将所述聚合物(A)、所述聚合物(B)与所述聚合物(C)的合计设为100质量％时，含有1质量％以上且30质量％以下的所述聚合物(A)、31质量％以上且94质量％以下的聚合物(B)、5质量％以上且39质量％以下的所述聚合物(C)。
[11]一种粉末涂料用多段共聚物的制造方法，其是[1]～[10]中任一项所述的粉末涂料用多段共聚物的制造方法，所述制造方法包括以下工序：工序(1)，其是将用于构成聚合物(A)的第一单体混合物聚合而得到含所述聚合物(A)的第一分散液，接着向所述第一分散液中滴加用于构成聚合物(B)的第二单体混合物使所述第二单体混合物聚合，得到含所述聚合物(A)和所述聚合物(B)的第二分散液，再向所述第二分散液中滴加用于构成聚合物(C)的第三单体混合物使所述第三单体混合物聚合，得到含有含所述聚合物(A)、所述聚合物(B)和所述聚合物(C)的多段共聚物的第三分散液；工序(2)，其是通过对所述第三分散液进行喷雾干燥，得到含多段共聚物的粉末。[12]一种粉末涂料组合物，其含有[1]～[10]中任一项所述的粉末涂料用多段共聚物、热塑性树脂。[13]根据[12]所述的粉末涂料组合物，其中，所述热塑性树脂是聚酯。[14]根据[12]或[13]所述的粉末涂料组合物，其中，在将粉末涂料组合物总量设为100质量％时，所述粉末涂料用多段共聚物的含量为1质量％以上且20质量％以下。专利技术效果
[0009]根据本专利技术，能够提供一种可得到外观良好且韧性优异涂膜的粉末涂料用多段共聚物及其制造方法，以及含有粉末涂料用多段共聚物的粉末涂料组合物。...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种粉末涂料用多段共聚物，其是由第一段聚合物A、第二段聚合物B和第三段聚合物C至少3个聚合物成分构成的粉末涂料用多段共聚物，其中，所述聚合物A的玻璃化转变温度为
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15℃以上，所述聚合物B的玻璃化转变温度为
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20℃以下，所述聚合物C的玻璃化转变温度为60℃以上，在将所述粉末涂料用多段共聚物的总量设为100质量％时，含有1质量％以上且30质量％以下的所述聚合物A。2.一种粉末涂料用多段共聚物，其至少具备内层、中间层和外层，其中，所述内层包含玻璃化转变温度为
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15℃以上的聚合物A，所述中间层包含玻璃化转变温度为
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20℃以下的聚合物B，所述外层包含玻璃化转变温度为60℃以上的聚合物C。3.根据权利要求1或2所述的粉末涂料用多段共聚物，其含有：在所述聚合物A的存在下将单体混合物聚合而得到的所述聚合物B，以及在含所述聚合物A和所述聚合物B的聚合物的存在下将单体混合物聚合而得到的所述聚合物C。4.一种粉末涂料用多段共聚物，其是由聚合物A、聚合物B和聚合物C至少3个聚合物成分构成的粉末涂料用多段共聚物，其中，在所述粉末涂料用多段共聚物的以动态粘弹性的温度分散测定中，在
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60℃至140℃之间的tanδ曲线中至少存在两个峰。5.根据权利要求1～4中任一项所述的粉末涂料用多段共聚物，其中，在将所述聚合物A中的单体单元总量设为100质量％时，所述聚合物A含有35质量％以上且99.5质量％以下的甲基丙烯酸甲酯单元、0.5质量％以上且5质量％以下的多官能团单体。6.根据权利要求1～5中任一项所述的粉末涂料用多段共聚物，其中，在将所述聚合物B中的单体单元总量设为100质量％时，所述聚合物B含有70质量％以上且99.5质量％以下的烷基的碳原子数为4～8的(甲基)丙烯酸烷基酯单元、0.5质量％以上且5质量％以下...

【专利技术属性】
技术研发人员：宫井章吾，近藤徹，
申请(专利权)人：三菱化学株式会社，
类型：发明
国别省市：