配体化合物、有机铬化合物及包含其的催化剂体系制造技术

本发明专利技术涉及配体化合物、有机铬化合物、包含该有机铬化合物的催化剂体系以及使用其低聚乙烯的方法。聚乙烯的方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】配体化合物、有机铬化合物及包含其的催化剂体系
[0001][相关申请的交叉引用][0002]本申请要求享有基于在2020年9月15日提交的韩国专利申请第10
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2020
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0118561号，在2021年5月31日提交的10
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2021
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0070100，以及在2021年9月15日提交的10
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2021
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0123295，10
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2021
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0123296和10
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2021
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0123303号的优先权的权益，其全部内容通过引用并入本文。


[0003]本专利技术涉及一种配体化合物、有机铬化合物，和包含其的催化剂体系。

技术介绍

[0004]如1
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己烯和1
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辛烯的线性α
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烯烃被用作清洁剂，润滑剂，增塑剂等，特别地，其在线性低
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密度聚乙烯的制备过程被用作用于调节聚合物密度的共聚单体。
[0005]在常规线性低密度聚乙烯(LLDPE)的制备工艺中，为了通过在聚合物主链上形成支链来调节密度，将如1
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己烯和1
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辛烯的α
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烯烃共聚单体与乙烯一起进行共聚。
[0006]因此，为了制备具有高共聚单体含量的LLDPE，存在的缺陷在于，共聚单体的成本占了制造成本的很大一部分，并且已经进行了各种尝试以解决这样的缺陷。
[0007]特别地，LLDPE主要通过壳牌高级烯烃工艺(shell higher olefin process)生产。然而，根据该方法，根据Schultz
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Flory分布同时合成了不同长度的α
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烯烃，并且需要单独的分离过程来获得特定的α
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烯烃，这很不方便。
[0008]为了解决这个缺陷，提出了一种通过乙烯的三聚反应选择性合成1
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己烯，或者通过乙烯的四聚反应选择性合成1
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辛烯的方法。此外，已经对能够使乙烯选择性低聚的催化剂体系进行了更多研究。
[0009][现有技术文件][0010][专利文件][0011](专利文件1)韩国专利公开第10
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2014
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0124732号

技术实现思路

[0012]技术问题
[0013]本专利技术的一个目的是提供一种具有新结构的有机铬化合物以及包含该化合物的催化剂体系，所述有机铬化合物显示出高催化剂活性和选择性，并且可以以优异的效率生产线性α
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烯烃。
[0014]技术方案
[0015]为了解决上述课题，本专利技术提供了由以下通式1表示的配体化合物。
[0016][通式1][0017][0018]在通式1中，
[0019]Cy是5至10个碳原子的环烷基，或与6至10个碳原子的芳基稠合的5至10个碳原子的环烷基，以及
[0020]R1至R4各自独立地为6至20个碳原子的芳基，其被选自5至20个碳原子的环烷基、6至20个碳原子的烷基、6至20个碳原子的烷氧基烷基、10至30个碳原子的芳基烷氧基烷基和3至30个碳原子的三烷基甲硅烷基对位取代。
[0021]此外，本专利技术提供了一种有机铬化合物，其包括由通式1表示的配体化合物；和与配体化合物配位的铬(Cr)。
[0022]此外，本专利技术提供一种催化剂体系，其包括所述配体化合物或所述有机铬化合物。
[0023]此外，本专利技术提供一种制备线性α
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烯烃的方法，该方法包括在所述催化剂体系存在下使乙烯低聚。
[0024]有益效果
[0025]根据本专利技术的有机铬化合物和使用其的催化剂体系具有优异的催化活性，并且对如1
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己烯和1
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辛烯的α
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烯烃显示出高选择性，且因此，可以被有效地用作制备线性α
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烯烃的聚合反应的催化剂。
具体实施方式
[0026]在下文中，将更加详细地解释本专利技术以帮助理解本专利技术。
[0027]将理解在说明书和权利要求中使用的字词或术语不应该解释成在通常使用的字典中所定义的含义。应进一步理解，所述字词或术语应该解释为：基于专利技术人可以将所述字词或术语适当地定义以最好地解释本专利技术的原则，其具有与本专利技术的技术思想一致的含义。
[0028]在本专利技术中，“低聚”是指烯烃的低聚。根据聚合的烯烃的数量，低聚被称为三聚或四聚，并统称为多聚。特别地，在本公开中，低聚是指由乙烯选择性地制备作为LLDPE的主要共聚单体的1
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己烯和1
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辛烯。
[0029]在本专利技术中，“催化剂体系”是指能够通过以任意顺序添加包含铬源、配体化合物和助催化剂这三种成分，或者过渡金属化合物和助催化剂这两种成分而获得具有活性的催化剂组合物的状态。所述催化剂体系的三种组分或两种组分可以在存在或不存在溶剂和单体的情况下添加，并且可以以负载或未负载的状态使用。
[0030]在将本专利技术的配体化合物应用于用以聚合线性α
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烯烃的催化剂体系的情况下，可以显示出优异的催化剂活性，并且对线性α
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烯烃的选择性高，并且当与传统的基于PNP的催化剂相比时，即使在相同的反应条件下，固体聚乙烯的产量也很小，且可以更有效地制备线性α
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烯烃。
[0031]特别地，本专利技术的基于苯胺的基于PNP的有机铬化合物主要用于使用乙烯制备线性α
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烯烃，且低聚反应主要通过在乙烯条件下的反应进行，以表现出对于液态α
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烯烃，特别是液态的1
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己烯或1
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辛烯的高选择性。这是因为在乙烯的低聚反应中，通过形成金属环化合物的过渡态而增加了对具有特定长度的α
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烯烃的选择性。
[0032]本专利技术的配体化合物包括二膦基氨基部分，具有特定取代基的芳基与二膦基氨基部分的末端连接，因此，配体化合物可以具有可以起到强给电子基团作用的类型。
[0033]由于这样的结构特征，配体化合物可以应用于用以低聚乙烯的催化剂体系以显示高活性，特别是对1
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己烯、1
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辛烯等的高选择性。这被认为是由于相邻铬活性点之间的相互作用。特别地，在被特定取代基取代的芳基与二膦基氨基的磷(P)原子连接的情况下，电子密度可能在二膦基氨基中包含的磷(P)原子和氮(N)原子处增加，并且整个配体化合物的电学和三维性质可能会发生变化。
[0034]因此，配体和铬原子之间的键可能会变化，催化剂的结构可能会更加稳定，当与传统的金属杂环庚烷或金属杂环壬烷类型相比时，通过改变过渡态的能量(活化能)，可以以更高活性和选择性形成α
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烯烃，本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种由以下通式1表示的配体化合物：[通式1]在通式1中，Cy是5至10个碳原子的环烷基，或与6至10个碳原子的芳基稠合的5至10个碳原子的环烷基，以及R1至R4各自独立地为6至20个碳原子的芳基，其被选自5至20个碳原子的环烷基、6至20个碳原子的烷基、6至20个碳原子的烷氧基烷基、10至30个碳原子的芳基烷氧基烷基和3至30个碳原子的三烷基甲硅烷基对位取代。2.根据权利要求1所述的配体化合物，其中，所述Cy为选自以下的任一种：环戊基、环己基、环庚基或环辛基，其未取代或被1至6个碳原子的烷基取代；二氢茚基、四氢萘基、6,7,8,9
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四氢苯并[7]环轮烯基、5,6,7,8,9,10
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六氢苯并[8]环轮烯基和9H
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芴基，其未取代或被1至6个碳原子的烷基取代。3.根据权利要求1所述的配体化合物，其中，所述Cy为选自以下的任一种：4.根据权利要求1所述的配体化合物，其中，所述R1至R4各自独立地为苯基，其被选自6至10个碳原子的环烷基、8至15个碳原子的烷基、9至15个碳原子的烷氧基烷基、14至20个碳原子的芳基烷氧基烷基和3至15个碳原子的三烷基甲硅烷基对位取代。5.根据权利要求1所述的配体化合物，其中，所述R1至R4各自独立地为选自以下的任一种：
6.一种有机铬化合物，其含有由以下通式1表示的配体化合物；和与所述配体化合物配位的铬(Cr)：[通式1]在通式1中，Cy是5至10个碳原子的环烷基，或与6至10个碳原子的芳基稠合的5至10个碳原子的环烷基，以及R1至R4各自独立地为6至20个碳原子的芳基，其被选自5至20个碳原子的环烷基、6至20个碳原子的烷基、6至20个碳原子的烷氧基烷基、10至30个碳原子的芳基烷氧基烷基和3至30个碳原子的三烷基甲硅烷基对位取代。7.根据权利要求6所述的有机铬化合物，其中，由通式1表示的配体化合物中的N和两个P中的1个或多个非共用电子对与铬配位。8.一种催化剂体系，其包含铬、根据权利要求1至5中任一项所述的配体化合物和助催化剂。9.根据权利要求8所述的催...

【专利技术属性】
技术研发人员：金石淳，金泰希，史锡必，金世英，申恩知，
申请(专利权)人：株式会社LG化学，
类型：发明
国别省市：