一种1-己烯的多功能催化剂的制备方法、产品及应用技术

本发明专利技术属于多功能催化剂相关技术领域，并公开了一种1

【技术实现步骤摘要】
一种1
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己烯的多功能催化剂的制备方法、产品及应用


[0001]本专利技术属于多功能催化剂相关
，更具体地，涉及一种1
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己烯的多功能催化剂的制备方法、产品及应用。

技术介绍

[0002]“双碳”政策催生了大量化工行业新业务机会，主要集中在光伏发电、风力发电、储能装置、氢能的开发利用，这将涉及基膜、氟膜、环氧树脂、特种涂料、锂电材料、电解液、质子交换膜等领域的一些高附加值化学品。1
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己烯是一种重要的线性α
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烯烃(LAO)，主要用于生产线性低密度聚乙烯(LLDPE，LLDPE生产中1
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丁烯或1
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己烯共聚比例约在3％
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10％，α
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烯烃链长越长，其力学性能越好，越有利于制品减薄)、高密度聚乙烯(HDPE)、POE的共聚单体。与1
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丁烯共聚生产聚乙烯相比，才有1
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己烯作为共聚单体时，产品的拉伸强度、抗撕裂强度、抗冲击强度以及耐环境应力开裂性能更为优越，因此北美及欧洲已普遍将其作为PE共聚单体。
[0003]传统1
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己烯生产工艺主要包括乙烯非选择性齐聚法、乙烯选择性三聚法、费托合成法等。我国混合碳四资源(包括煤化工碳四、FCC碳四、蒸汽裂解碳四)来源相对充裕，亟需高值化应用，通过借助有效的烯烃转化和烯烃歧化催化剂，可将碳四转化为高附加值的1
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己烯产品，具有显著的经济效益和社会效益，该技术的关键是高效多功能催化剂的开发设计。
[0004]专利CN201110294382公开了一种丁烯歧化生产己烯的方法，专利中歧化反应采用的是钨基催化剂，但未表述催化剂的制备细节，且涉及了多步反应和多种催化剂，工艺流程中涉及净化、歧化、分离、异构等工序，流程较长，产物中己烯收率在15％
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20％之间。专利CN201210412530.8公开了丁烯歧化制己烯的方法，经过脱氢塔脱重塔丁烯歧化制己烯，但产物中主要是2
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己烯、3
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己烯，1
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己烯含量较低，该专利中仅表述了采用的催化剂类型，且歧化、异构等分步进行，但未公开催化剂的制备方法。专利CN201610983327.4公开了一种1
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丁烯自歧化至乙烯/己烯的催化剂，复合载体通过碱金属修饰改性，抑制双键异构及其它歧化副反应的发生，该专利重点表述了歧化催化剂为复合载体的负载型钼基催化剂，但所述的产物中未涉及到1
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己烯。上述公开的有关碳四制己烯催化剂的专利虽然各有优缺点，但均未从提高1
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己烯选择性的角度设计制备催化剂，且存在着生产工艺流程长、原料转化率和1
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己烯选择性低的问题。

技术实现思路

[0005]针对现有技术的以上缺陷或改进需求，本专利技术提供了一种1
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己烯的多功能催化剂的制备方法、产品及应用，解决原料转化率和1
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己烯选择性低和生产成本高的问题。
[0006]为实现上述目的，按照本专利技术的一个方面，提供了一种1
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己烯的多功能催化剂的制备方法，该制备方法包括下列步骤：
[0007]S1歧化活性粉体的制备
[0008]将金属前驱体盐Meta
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A溶解形成前驱体盐溶液，升高温度，将复合载体Meta
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B分散于所述前驱体盐溶液中形成悬浊液，保持温度，调节所述悬浊液的pH值，随后进行热处理，过滤、洗涤、干燥、焙烧，得到所需歧化活性粉体Meta
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P；
[0009]S2异构活性粉体的制备
[0010]将金属前驱体盐Isom
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A溶解形成悬浊液，加入硅溶胶搅拌，然后进行水浴加热搅拌老化，干燥、焙烧后得到所需的异构活性粉体Isom
‑
P；
[0011]S3多功能催化剂的制备
[0012]将所述歧化活性粉体Meta
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P和异构活性粉体Isom
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P混合，加入润滑剂、成型助剂、结构助剂后混合过筛，造粒、过筛、打片、养护、焙烧后得到压制为圆柱形成型催化剂。
[0013]进一步优选地，在步骤S1中，所述金属前驱体盐Meta
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A包括钼酸铵、高铼酸铵、钼酸钾、仲钼酸铵、铼酸钾、硝酸铈、硝酸镧中的一种或多种。
[0014]进一步优选地，在步骤S1中，所述复合载体Meta
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B包括氧化硅、氧化铝、氧化锆、氧化钛中的一种或几种，其尺寸＞300目；所述悬浊液的固液比为1:10～1:50。
[0015]进一步优选地，在步骤S2中，所述金属前驱体盐Isom
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A包括氧化镁、氧化锌和氧化钙，三者的质量比为1:(0.1～0.8):(0.03～0.5)。
[0016]进一步优选地，在步骤S3中，所述Meta
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P和Isom
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P粉体混合采用常温机械混合、加热机械混合或球磨混合。
[0017]进一步优选地，在步骤S3中，所述Meta
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P和Isom
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P的质量比为1：(6～25)。
[0018]进一步优选地，在步骤S1中，所述热处理采用水热晶化过程，晶化温度为110℃～150℃。晶化温度过高，容易导致骨架坍塌，影响催化剂性能，晶化温度过低，则各组分反应速率较慢，影响晶化时间。
[0019]进一步优选地，在步骤S3中，过筛选取的是大于250目的粉体。
[0020]按照本专利技术的另一个方面，提供了一种上述所述的制备方法制备获得的1
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己烯的多功能催化剂。
[0021]按照本专利技术的又一个方面，提供了一种上述所述的1
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己烯的多功能催化剂在碳四烯烃转化制1
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己烯中的应用。
[0022]总体而言，通过本专利技术所构思的以上技术方案与现有技术相比，具备下列有益效果：
[0023]1.本专利技术制备的1
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己烯的多功能催化剂，同时具有歧化活性中心和异构活性中心，通过原粉单独制备、随后混合的制备方法，有利于控制各活性位的晶型，提高活性中心的分散度，进而提高丁烯的转化率和己烯的选择性；
[0024]2.本专利技术将多功能催化剂应用于碳四制1
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己烯工艺中，显著缩短工艺流程，降低设备投资＞30％，同时降低了操作费用和运行成本，进而降低了1
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己烯的生产成本，利于拓展下游1
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己烯的应用；
[0025]3.本专利技术采用此方法制备的催化剂操作简单，易工业化生产，催化剂应用于1
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己烯生产中，可缩短工艺流程，同时提高原料转化率和1
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己烯选择性，降低1
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己烯的生产本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种1
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己烯的多功能催化剂的制备方法，其特征在于，该制备方法包括下列步骤：S1歧化活性粉体的制备将金属前驱体盐Meta
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A溶解形成前驱体盐溶液，升高温度，将复合载体Meta
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B分散于所述前驱体盐溶液中形成悬浊液，保持温度，调节所述悬浊液的pH值，随后进行热处理，过滤、洗涤、干燥、焙烧，得到所需歧化活性粉体Meta
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P；S2异构活性粉体的制备将金属前驱体盐Isom
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A溶解形成悬浊液，加入硅溶胶搅拌，然后进行水浴加热搅拌老化，干燥、焙烧后得到所需的异构活性粉体Isom
‑
P；S3多功能催化剂的制备将所述歧化活性粉体Meta
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P和异构活性粉体Isom
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P混合，加入润滑剂、成型助剂、结构助剂后混合过筛，造粒、过筛、打片、养护、焙烧后得到压制为圆柱形成型催化剂。2.如权利要求1所述的一种1
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己烯的多功能催化剂的制备方法，其特征在于，在步骤S1中，所述金属前驱体盐Meta
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A包括钼酸铵、高铼酸铵、钼酸钾、仲钼酸铵、铼酸钾、硝酸铈、硝酸镧中的一种或多种。3.如权利要求1或2所述的一种1
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己烯的多功能催化剂的制备方法，其特征在于，在步骤S1中，所述复合载体Meta
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B包括氧化硅、氧化铝、氧化锆、氧化钛中的一种或几种，其尺寸＞300目；所述悬浊液的固液比为1:10～1:50。4.如权利要求3所述的...

【专利技术属性】
技术研发人员：徐国荣，于洁，
申请(专利权)人：华中科技大学，
类型：发明
国别省市：