用于快速原型法或快速制造法的可辐射固化组合物制造技术

本发明专利技术的主题是可聚合、可辐射固化，特别是可UV/Vis

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于快速原型法或快速制造法的可辐射固化组合物
[0001]本专利技术的主题是可聚合、可辐射固化，特别是可UV/Vis
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、UV
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或Vis
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固化的组合物，其包含(i) 单体，其中所述单体包含(a.1) 至少一种衍生自1,3,5
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三(ω
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羟烷基)异氰脲酸酯，特别衍生自1,3,5
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三(2
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羟烷基)异氰脲酸酯的三丙烯酸酯，其中羟烷基基团包含1至8个C原子并且可以是直链、支化和/或环状的，和(a.2) 至少一种双官能单体，其不是氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，和(ii) 至少一种其它组分，所述其它组分包含至少一种用于UV和/或Vis区域的光引发剂或用于UV和/或Vis区域的光引发剂体系和任选至少一种稳定剂。此外，本专利技术的主题是用于生产牙科修复部件、矫形器具或牙科预成型件的已聚合的组合物，特别是已辐射固化的组合物的三维模制体形式的坯料，以及所述组合物用于在快速原型法中或在快速制造法或快速制模法中生产牙科修复部件、矫形器具或牙科预成型件的用途。
[0002]除手工制造法外，数字制造法，如减材或增材法（材料堆积法）在牙科领域变得越来越重要。增材法的优点是节省昂贵的原材料和物体的更快生产。生成法在牙科领域中例如已以由CoCr、Ti或聚合物激光烧结的形式已知用于生产冠和桥、植入部件或模型。
[0003]迄今无法获得用于生产具有符合根据DIN EN ISO 207952的牙科领域中的机械要求的适当性质状况的假牙的丙烯酸酯或丙烯酸酯衍生物的组合物（参见Quintessenz Zahntech. 2017
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43(10): 第1325页）。因此基本上需要用于生产解剖模型、解剖桌面模型，特别是用于生产作为由患者的牙齿状况和齿龈或牙列的印模制成的牙科石膏模型的替代物的解剖模型，或用于生产假体部件或最终假牙的材料。此外，因此也需要用于生产最终假体部件、矫形器具或牙科预成型件的组合物。
[0004]印模和模型（在此也称为解剖模型或工作模型）构成定制假牙的基础。只有当牙医和牙科技术师在取模和生产模型过程中遵循材料特异的要求时，他们才获得个体化的最佳照料。
[0005]通常，牙科技术师使用石膏来生产模型。石膏容易使用并满足精密、尺寸稳定、表面光滑模型的要求。下面给出对牙科解剖石膏模型的要求：体积稳定性、最低膨胀、无收缩、储存稳定性、与消毒剂、隔绝剂和蜡相容、光滑无孔表面、足够的耐压性、高边缘稳定性、良好的耐磨性、高热负荷性，特别是在与水配合或没有与水配合的蜡提取的情况下。
[0006]本专利技术的目的是提供具有良好的可辐射固化性质，特别是可UV和/或Vis辐射固化性质、在辐射固化中的良好聚合深度的组合物。此外，已辐射固化的组合物应该在室温和升高的温度下都具有良好的机械性质，以可将其用于生产解剖模型。该组合物因此应该满足用于生产用于模型铸造、种植学、锯切和母模的模型以及精密反咬合模型的模型材料的要求。因此，本专利技术的目的是提供可用于增材/生成法的光固化组合物，其作为在固化状态下的打印模制体满足下列要求：在压力罐中在45℃至55℃的温度下保持机械性质和尺寸稳定性、在拉深过程中以及在例如使用蒸汽喷射装置的清洁中的尺寸稳定性、光固化组合物的
储存稳定性而没有在储存期间的显著粘度变化、在使用激光、LED或DLP投影仪照射时的足够反应性、工件/模制体可以足够的几何精度/分辨率打印、混合物的颜色稳定性和没有触变性或只有很少的触变性。因此本专利技术的目的是提供在聚合状态下在水中在55℃下测试时具有至少40 MPa的弯曲强度和至少800 MPa的弯曲模量的可辐射固化组合物。
[0007]下面概述在各个工作步骤中对牙科石膏模型的进一步要求：与热影响和水配合的模型：在模型铸造中浇铸塑料鞍（在水浴中在55℃下20分钟）、完成局部假体/模型铸造（在水浴中在55℃下20
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30分钟）、完成全假体（注射技术Palajet/器皿技术
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在水浴中在55℃下30分钟）、完成全假体捣固
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加压技术（在水浴中在100℃下30
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40分钟）、拉深托盘（在55℃下20
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30分钟）、用于清洁的水蒸气（70℃
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110℃）、提取（在80℃
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100℃下3
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5分钟）、用Pala Veneer贴面（55℃、2巴、20分钟）。
[0008]与隔绝和机械影响配合的模型：咬入，即，使模型在咬合架中机械负荷，与假体塑料隔绝，与饰面复合材料隔绝、与蜡隔绝、可用UV塑料和/或蜡进行铸块、浸蜡。
[0009]与热影响而未与水配合的模型：拉深（155
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170℃/1至2分钟）、热胶枪以固定模型、胶蜡以固定模型、可用UV塑料和/或蜡进行铸块、浸蜡、拉深膜和复合材料在HiLite Power/3D中手工固化（两次各90秒和一次180秒）、咬合夹板在HiLite Power/3D中固化（两次各5分钟）、用于铣削技术的铣削桩（对积蓄热耐热）。
[0010]已聚合的组合物在其它工作步骤中的行为：在含异丙醇的超声浴中的尺寸稳定和良好清洁性质、在咬合膜（Bausch，红、蓝、黑）的情况下的变色和清洁、在咬合喷雾（若干制造商）的情况下的变色和清洁、在制品边缘的耐磨性（冠、桥、模型铸造夹齿）、抗断裂/耐磨（在咬合架中
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石膏对塑料；塑料对塑料）。
[0011]情境模型和所有工作模型是所有进一步的牙科技术工作的基础。为了满足高审美要求，用于最终假牙，例如工作模型、正畸模型的树脂组合物必须具有尺寸稳定性和热稳定性。如果想要用打印塑料模型替代石膏模型以获得数字化工作流程的优点，塑料模型必须具有与石膏相同的积极性质。但是，由于各种物理和化学边界条件，塑料经受热塑性，必须通过单体的最优选择使其保持在界限内。
[0012]迄今，不存在具有提到的所有热稳定性质的材料，因此它们只能用于一些牙科技术应用。
[0013]因此，本专利技术的一个目的还在于提供具有特别高的热稳定性和尺寸稳定性的包含单体的组合物，以在压力罐中使用已聚合的组合物作为模制件时以及在咬合夹板的拉深的情况下耐受升高的温度。在矫治器的生产过程中，必须多次经受较高的温度。
[0014]通过根据权利要求1的组合物以及根据权利要求11的已聚合的组合物以及根据权利要求12的坯料和根据权利要求13的用途实现本专利技术的目的。在从属权利要求中和详细地在说明书中公开了优选实施方案。
[0015]本专利技术的主题是已聚合的组合物，特别是可辐射固化的，优选可借助UV/Vis、UV或Vis辐射聚合的组合物，其包含(i) 单体和(ii) 至少一种其它组分，其中(i) 所述单体包含(a.1) 至少一种衍生自1,3,5
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三(ω
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羟烷基)异氰脲酸酯的三丙烯酸酯，其中羟烷基基团各自独立本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.可聚合的可辐射固化组合物，其包含(i) 单体和(ii) 至少一种其它组分，其特征在于(i) 所述单体包含(a.1) 至少一种衍生自1,3,5
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三(ω
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羟烷基)异氰脲酸酯的三丙烯酸酯，其中羟烷基基团各自独立地包含1至8个C原子，和(a.2) 至少一种双官能单体，其不是氨基甲酸酯丙烯酸酯或氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯，其中(ii) 所述至少一种其它组分包含至少一种用于UV和/或Vis区域的光引发剂或用于UV和/或Vis区域的光引发剂体系，和任选稳定剂。2.根据权利要求1的组合物，其特征在于所述组合物在室温（大约20℃至23℃）下的粘度小于或等于3000 m
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Pas，特别是500至小于2500 m
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Pas。3.根据权利要求1的组合物，其特征在于(a.1) 所述至少一种衍生自1,3,5
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三(ω
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羟烷基)异氰脲酸酯的三丙烯酸酯包含1,3,5
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三(2
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羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯、1,3,5
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三(2
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羟甲基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯、1,3,5
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三(2
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羟乙基)异氰脲酸酯三甲基丙烯酸酯、1,3,5
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三(2
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羟甲基)异氰脲酸酯三甲基丙烯酸酯或含有这些单体中至少两种的混合物。4.根据权利要求1至3任一项的组合物，其特征在于(i) 单体选自(a.2) 至少一种双官能单体，其不是氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，其包含(b)和/或(c)，(b) 具有二价脂环族基团的双官能丙烯酸酯和具有二价脂环族基团的双官能甲基丙烯酸酯，和任选地(c) 至少一种式I的二取代的4,4'
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二(氧基苯)二烷基甲烷其中R1、R2、R5和R6各自独立地选自H或C1至C4
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烷基，且其中R3和R4各自独立地为二价C1至C4
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亚烷基，其中n = 0至6且m = 0至6，和任选地(i) 所述单体包含(d) 至少一种至少双官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，(e) 至少一种具有脂环族基团的单官能丙烯酸酯和/或具有脂环族基团的单官能甲基丙烯酸酯。
5.根据权利要求1至4任一项的组合物，其特征在于所述至少一种非氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的双官能单体选自(b) 具有二价脂环族基团的双官能丙烯酸酯和具有二价脂环族基团的双官能甲基丙烯酸酯。6.根据权利要求4或5的组合物，其特征在于(b)选自三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯（TCDDA)、三环癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯、三环癸烷二乙醇二丙烯酸酯、三环癸烷二乙醇二甲基丙烯酸酯和/或其混合物。7.根据权利要求1至4任一项的组合物，其特征在于(a.2) 至少一种非氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的双官能单体包含(c) 至少一种式I的二取代的4,4'
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二(氧基苯)二烷基甲烷及其混合物，其中R1和R2各自是甲基，且R5和R6相同并选自H、甲基和乙基，特别是R5和R6相同并选自H和甲基，且R3和R4各自独立地为二价亚乙基或亚丙基，n = 1至6，优选n = 2至4，且m = 1至6，优选m = 2至4，优选n = 2且m = 2或n = 4且m = 4。8.根据权利要求4的组合物，其特征在于(d) 至少一种双官能氨基甲酸酯丙烯酸酯或氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯选自双官能的具有二价亚烷基的氨基甲酸酯丙烯酸酯和具有二价亚烷基的氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯，和/或(e) 至少一种具有脂环族基团的单官能丙烯酸酯和/或具有脂环族基团的单官能甲基丙烯酸酯选自丙烯酸(八氢
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4,7
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亚甲基
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1H
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茚基)甲醇酯、甲基丙烯酸(八氢
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4,7
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亚甲基
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1H
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茚基)甲醇酯、丙烯酸(八氢
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4,7
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亚甲基
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1H
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茚基)乙醇酯和甲基丙烯酸(八氢
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4,7
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亚甲基
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1H
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茚基)乙醇酯和含有它们的混合物，和任选地(f) 至少一种单官能、三官能、四官能或多官能单体，其特别不是氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。9.根据权利要求1至8任一项的组合物，其特征在于其包含(i) 单体，所述单体包含(a) 5至45重量%的至少一种衍生自1,3,5
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三(ω
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羟烷基)异氰脲酸酯的三丙烯酸酯，其中羟烷基基团包含1至8个C原子，和(b) 5至45重量%的至少一种具有二价脂环族基团的双官能丙烯酸酯和/或具有二价脂环族基团的双官能甲基丙烯酸酯，和(c) 0至60重量%的至少一种式I的二取代的4,4'
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二(氧基苯)二烷基甲烷
其中R1、R2、R5和R6各自独立地选自H或C1至C4
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烷基，且其中R3和R4各自是二价C1至C4
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亚烷基，其中n = 0至6且m = 0至6，和任选地(d) 0至60重量%的至少一种至少双...

【专利技术属性】
技术研发人员：A，
申请(专利权)人：古莎有限公司，
类型：发明
国别省市：