一种墨迹中溶剂成分的检测方法技术

本发明专利技术提供一种墨迹中溶剂成分的检测方法，属于文件材料检验技术领域。本发明专利技术的方法包括如下步骤：S1.配制混合标准溶液：用内标物和目标化合物的标准品配制不同浓度的混合标准溶液；S2.制备样品溶液：使用取样器对待测样品取样，取得的样品浸没于含内标物的提取剂中，提取后进行离心，取上清液即为样品溶液；S3.气相色谱进行定性检测或定量检测。通过本发明专利技术的检测方法，合理选择内标物、制备样品溶液，并设定适宜的气相色谱分析条件，极大地缩短了检测耗时；本发明专利技术的方法仅采用气相色谱法进行检测分析，而无需联用质谱仪检测，在降低运行成本、减少仪器使用的情况下，实现了高灵敏度、高准确度、高精密度的检测效果。高精密度的检测效果。高精密度的检测效果。

【技术实现步骤摘要】
一种墨迹中溶剂成分的检测方法


[0001]本专利技术涉及文件材料检验
，尤其是一种墨迹中溶剂成分的检测方法。

技术介绍

[0002]书写墨迹中墨水的分析鉴定一直是文件材料检验学的热点问题，包括墨水种类的鉴定和书写时间的鉴定。合同、借据等书证签名的真伪，内容是否有添改，书写的时间等问题都涉及对墨迹成分的分析鉴定。研究墨迹中挥发性溶剂的种类及其残留量随时间变化的规律，是墨迹书写时间鉴定的重要手段。
[0003]圆珠笔墨水中常见的溶剂成分主要有苯甲醇、2
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苯氧乙醇、二甘醇乙醚，中性、水性笔墨水中常见的溶剂成分主要有乙二醇、1,2
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丙二醇、1,3
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丙二醇、二甘醇、三甘醇、丙三醇等。
[0004]近年来文献报道的多元醇类定性定量分析方法主要采用了气相色谱法和气相色谱
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质谱联用法。因为多元醇类作为保湿剂使用的广泛性，烟草化学行业已经建立了部分多元醇的定性定量分析方法(如文献[1]段沅杏，吴亿勤，杨威，等.GC/MS法同时测定电子烟烟气释放物中的5种醇类化合物[J].烟草科技.2015,48(10):43
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47；文献[2]张杰，李鹏，孙世豪，等.GC/MS法同时检测无烟气烟草制品中的1,2
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丙二醇、丙三醇和三甘醇[J].烟草科技.2011(03):36
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42；中国专利申请CN111272938A)。虽然墨水中也存在部分醇类溶剂，但由于应用范围不同，墨水中的常见溶剂成分如乙二醇、1,3
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丙二醇、苯甲醇、2
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苯氧乙醇、二甘醇乙醚等，在烟草化学行业的多元醇检测方法中未见研究数据，这些成分用现有的方法不一定能完全分离。此外，由于样品种类差异巨大，样品的前处理和内标物的选择也有很大差别，因此烟草化学行业的多元醇类检测方法不能直接应用于墨迹中溶剂成分的分析。
[0005]在文件检验研究领域，定性测定多元醇种类的文献较多，定量测定其含量的文献较少，而且定量测定多以样本自身的相对含量来表征，其结果不便于同行研究者进行横向比较印证。如郭东东等(郭东东,吕荫妮,张海鹏.黑色水性笔、中性笔墨迹中溶剂成分的GC分析[J].福建分析测试.2015,24(04):48
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52.)，牛凡等(牛凡，黄建同，何森，等.用气相色谱
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质谱法和薄层色谱法分析蓝色圆珠笔油墨及其分类[J].理化检验(化学分册).2017,53(01):22
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27.)，司法鉴定技术规范SF/Z JD0203004
‑
2018报道了采用气相色谱法、气相色谱
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质谱法等方法对签字笔油墨中溶剂的组成进行了种类分析，未进行定量研究。Li等(Li B,Xie P,Guo Y,et al.GC Analysis of Black Gel Pen Ink Stored under Different Conditions[J].Journal of Forensic Sciences.2014,59(2):543
‑
549.)，Ni等(Ni Y,He N,L
ü
Y,et al.Study of ink aging:Targeting triethylene glycol in carbon
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based black gel ink strokes on paper[J].Forensic Science International.2020,311:110296.)报道了通过签字笔字迹中墨水溶剂残留量，判断书写时间，分别研究了字迹中乙二醇、二甘醇、丙三醇、1,2
‑
丙二醇、三甘醇的残留量与书写时间的关系，但仅是测定了各溶剂成分相对于内标的比值，其他研究者无法得知其绝对含量的大小。然而，不同笔的溶剂成分的初始含量差别很大，相对含量所体现的有效信息较少，测定其绝对含量对于解释墨迹
书写时间的鉴定结果具有重要参考价值。
[0006]仅有少数文献对墨迹中溶剂的含量进行了绝对定量分析，但都有一定缺陷：(1)对不同种类的笔迹测定有局限性，如Koenig等(Koenig A,Magnolon S,Weyermann C.A comparative study of ballpoint ink ageing parameters using GC/MS[J].Forensic Science International.2015,252:93
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106.)，李双萍等(李双萍，杨旭，孙其然.GC/MS法对圆珠笔墨迹中苯甲醇和苯氧乙醇的定量分析[J].中国司法鉴定.2020(03):41
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45.)对圆珠笔油墨的溶剂成分进行了定量测定，但其方法只能适用于圆珠笔油墨中溶剂成分的测定，不能用于其它种类的笔；(2)分析的溶剂成分的种类不够全面，如郭东东等(郭东东，吕荫妮，张海鹏.溶剂提取
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工作曲线法分析黑色墨迹的形成时间[J].中国刑警学院学报.2015(02):76
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78.)对不同形成时间的中性笔、水性笔墨迹中的乙二醇、丙三醇的溶剂量进行了分析，而没有对二甘醇、三甘醇、2
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苯氧乙醇等其它常见溶剂成分进行分析；(3)分析检测耗时较长，通常在30min左右。
[0007]因此，需要提供一种墨迹中溶剂成分的检测方法，兼具高准确度、高精密度，且耗时短，可同时检测多种溶剂成分。

技术实现思路

[0008]本专利技术的目的在于，克服现有技术中的缺陷，提供一种墨迹中溶剂成分的检测方法，使用配有FID检测器的气相色谱仪对多种墨迹进行检测，兼具高灵敏度、高准确度、高精密度，且耗时短，可同时检测多种溶剂成分。
[0009]为实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案：
[0010]一种墨迹中溶剂成分的检测方法，包括如下步骤：
[0011]S1.配制混合标准溶液：
[0012]用内标物和目标化合物的标准品配制不同浓度的混合标准溶液；
[0013]所述内标物为1,3
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丁二醇或1,4
‑
丁二醇；所述目标化合物为乙二醇、1,2
‑
丙二醇、1,3
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丙二醇、二甘醇、三甘醇、丙三醇、苯甲醇、2
‑
苯氧乙醇和二甘醇乙醚；
[0014]S2.制备样品溶液：
[0015]使用取样器对待测样品取样，取得的样品浸没于含内标物的提取剂中，提取后进行离心，取上清液即为样品溶液；
[0016]S3.气相色谱分析：
[0017]对所述混合标准溶液和样品溶液进行气相色谱分析，采用气相色谱法对墨迹中溶剂成分进行定性检测或定量检测。
[0018]本专利技术的检测方法中，为了消除进样量和仪器不稳定因素造成的误差，采用内标法配合气相色谱分析，对书写有墨迹的样品进行定本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种墨迹中溶剂成分的检测方法，其特征在于，包括如下步骤：S1.配制混合标准溶液：用内标物和目标化合物的标准品配制不同浓度的混合标准溶液；所述内标物为1,3
‑
丁二醇或1,4
‑
丁二醇；所述目标化合物为乙二醇、1,2
‑
丙二醇、1,3
‑
丙二醇、二甘醇、三甘醇、丙三醇、苯甲醇、2
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苯氧乙醇和二甘醇乙醚；S2.制备样品溶液：使用取样器对待测样品取样，取得的样品浸没于含内标物的提取剂中，提取后进行离心，取上清液即为样品溶液；S3.气相色谱分析：对所述混合标准溶液和样品溶液进行气相色谱分析，采用气相色谱法对墨迹中溶剂成分进行定性检测或定量检测。2.根据权利要求1所述检测方法，其特征在于，步骤S1中，包括如下步骤：将内标物与提取剂混合，得到内标工作液；称取目标化合物的标准品，加至内标工作液中，经稀释，得到不同浓度的混合标准溶液。3.据权利要求2所述检测方法，其特征在于，步骤S1中，包括如下步骤：称取内标物的标准品，用提取剂配制浓度为10mg/mL的内标储备液，再用提取剂稀释定容，得到内标物浓度为50μg/mL的内标工作液；分别称取各目标化合物的标准品，用内标工作液配制成10mg/mL的混合标准溶液，然后用内标工作液稀释，配制成1、5、10、50、100、200、300μg/mL共7个级别含50μg/mL内标物的9种目标化合物的混合标准溶液。4.根据权利要求1所述检测方法，其特征在于，所述提取剂为甲醇、乙腈、乙醇、氯仿、N,N
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二甲基甲酰胺中的至少一种。5.根据权利要求1所述检测方法，其特征在于，步骤S2中，所述打孔器的打孔直径为0.1～1mm。6.根据权利要求1所述检测方法，其特征在于，步骤S2中，所述提取为在10～50℃下静置5～60min。7.根据权利要求1所述检测方法，其特征在于，步骤S3中，所述气相色谱分析的条件为：色谱柱：DB
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ALC2色谱柱，规格是30m
×
0.32mm
×
1.2μm；载气：氮气，纯度99.999％；柱流量：恒流模式1～3mL/min；进样口温度230～...

【专利技术属性】
技术研发人员：胡旭，张晓霞，
申请(专利权)人：广东警官学院广东省公安司法管理干部学院，
类型：发明
国别省市：