工业废酸的分离提纯方法技术

本发明专利技术涉及化工环保技术领域，具体涉及一种工业废酸的分离提纯方法，包括以下步骤：(1)测定废酸中盐酸的体积分数，将废酸加入到反应釜中，升温并开启搅拌；(2)向废酸中加入碳酸钙，保温反应；碳酸钙的加入质量为：废酸体积*盐酸体积分数/73*(101～105)；(3)升温浓缩，蒸馏液通过冷凝器流入接收罐中；(4)降温，将母液从反应釜底部放出；本发明专利技术通过严格控制向工业废酸中加入的碳酸钙的量和加入速度，避免蒸馏液中含有Cl

【技术实现步骤摘要】
工业废酸的分离提纯方法


[0001]本专利技术涉及化工环保
，具体涉及一种工业废酸的分离提纯方法。

技术介绍

[0002]现阶段生产盐酸羟胺的方法是使用硝基甲烷在过量的盐酸中进行水解，在此过程中会产生大量的废酸，这种废酸中包含20～30％的甲酸、6～10％的盐酸，如果直接排放，造成严重的环境污染并且还会造成浪费，随着近几年社会对环境要求的不断提高，现有技术中开发了一种利用工业废液生产甲酸钙的方法(CN103387487A)，但使用此方法生产的甲酸钙含有大量的CaCl2，在高温高湿的环境下，容易发生吸湿发粘、失水结块的现象，因此，提出了一种工业废酸的分离提纯方法。

技术实现思路

[0003]为了解决上述问题，本专利技术提出了一种工业废酸的分离提纯方法，分离后的酸液几乎不含Cl
‑
，有效解决了使用工业废酸生产Ca(HCOO)2中含CaCl2的问题，下游客户使用反馈好。
[0004]一种工业废酸的分离提纯方法，包括如下步骤：
[0005](1)测定废酸中盐酸的体积分数，将废酸加入到反应釜中，升温并开启搅拌；
[0006](2)向废酸中加入碳酸钙，保温反应；碳酸钙的加入质量为：废酸体积*盐酸体积分数/73*(101～105)；
[0007](3)升温浓缩，浓缩蒸馏液通过冷凝器流入接收罐中；
[0008](4)降温，将母液从反应釜底部放出，此时母液为含有氯化钙结晶的超饱和溶液，此中有微量甲酸钙结晶。
[0009]进一步的，
[0010]在所述步骤(1)中，甲酸的体积分数的测定方法为：向取样瓶中加入蒸馏水，吸取1mL废酸并滴入取样瓶中，滴入酚酞，滴入氢氧化钠溶液，瓶内由无色变为粉红色，记录氢氧化钠溶液的使用量V1：
[0011]在所述步骤(1)中，盐酸的体积分数的测定方法为：向取样瓶中加入蒸馏水，吸取0.2mL废酸并滴入取样瓶中，滴入酚酞，滴入氢氧化钠溶液，瓶内由无色变为粉红色，向取样瓶中继续滴入2mL铬酸钾溶液，取样瓶内液体变为黄色，滴入硝酸银溶液，当瓶内液体变为砖红色时，记录硝酸银溶液的使用量V2；
[0012]盐酸体积分数＝V2*硝酸银溶液浓度*0.0365/0.2*100％；
[0013]甲酸体积分数＝(V1*氢氧化钠溶液浓度
‑
1/0.2*V2*硝酸银溶液浓度)*0.046/1*100％。
[0014]进一步的，在所述步骤(1)中，升温至75～85℃。
[0015]进一步的，在所述步骤(2)中，使用双螺杆调频给料机定量缓慢加入碳酸钙。
[0016]进一步的，在所述步骤(2)中，保温反应0.5～1.5h。
[0017]进一步的，在所述步骤(3)中，将母液浓缩至pH：3～4，母液比重为1.35～1.45。
[0018]进一步的，在所述步骤(4)中，降温至55～65℃。
[0019]进一步的，在所述步骤(3)中，蒸馏液为甲酸溶液，可用于生产Ca(HCOO)2，分离后的酸几乎不含Cl
‑
。
[0020]进一步的，在所述步骤(4)中，母液为CaCl2溶液，可用于冷库冷媒介质或融雪剂。
[0021]本专利技术能够带来如下有益效果：
[0022]本专利技术通过严格控制向工业废酸中加入的碳酸钙的量，并且控制碳酸钙的加入速度和反应时间，利用Ca(HCOO)2和CaCl2水溶性的不同，让Ca
2+
与Cl
‑
彻底结合，避免蒸馏液中含有Cl
‑
；再进行升温浓缩，将CaCl2溶液与甲酸进行分离，分离后的酸几乎不含Cl
‑
，生产Ca(HCOO)2中不含CaCl2，避免Ca(HCOO)2在高温高湿环境中，吸湿发粘、失水结块的问题。
具体实施方式
[0023]下面结合实施例对本专利技术做进一步说明。但本
技术实现思路
不局限于这些实施例。
[0024]实施例1
[0025]一种工业废酸的分离提纯方法，包括如下步骤：
[0026](1)测定工业废酸中甲酸的体积分数；将2300L废酸加入到反应釜中，升温至75℃并开启搅拌；
[0027](2)向废酸中加入碳酸钙，使用双螺杆调频给料机定量缓慢加入碳酸钙，保温反应0.5h；碳酸钙的加入质量为：废酸体积*盐酸体积分数/73*101；
[0028](3)升温浓缩，将母液浓缩至pH：3，比重为1.35，浓缩蒸馏液通过冷凝器流入接收罐中，蒸馏液为甲酸溶液；
[0029](4)降温至55℃，将母液从反应釜底部放出，母液为CaCl2溶液。
[0030]实施例2
[0031](1)测定工业废酸中甲酸的体积分数；将2300L废酸加入到反应釜中，升温至85℃并开启搅拌；
[0032](2)向废酸中加入碳酸钙，使用双螺杆调频给料机定量缓慢加入碳酸钙，保温反应1.5h；碳酸钙的加入质量为：废酸体积*盐酸体积分数/73*105；
[0033](3)升温浓缩，将母液浓缩至pH：4，比重为1.45，浓缩蒸馏液通过冷凝器流入接收罐中，蒸馏液为甲酸溶液；
[0034](4)降温至65℃，将母液从反应釜底部放出，母液为CaCl2溶液。
[0035]实施例3
[0036](1)测定工业废酸中甲酸的体积分数；将2300L废酸加入到反应釜中，升温至80℃并开启搅拌；
[0037](2)向废酸中加入碳酸钙，使用双螺杆调频给料机定量缓慢加入碳酸钙，保温反应1h；碳酸钙的加入质量为：废酸体积*盐酸体积分数/73*102；
[0038](3)升温浓缩，将母液浓缩至pH：3.5，比重为1.40，浓缩蒸馏液通过冷凝器流入接收罐中，蒸馏液为甲酸溶液；
[0039](4)降温至60℃，将母液从反应釜底部放出，母液为CaCl2溶液。
[0040]对比例1
[0041](1)测定工业废酸中甲酸的体积分数；将2300L废酸加入到反应釜中，升温至80℃并开启搅拌；
[0042](2)向废酸中加入碳酸钙，使用双螺杆调频给料机定量缓慢加入碳酸钙，保温反应1.5h；碳酸钙的加入质量为：废酸体积*盐酸体积分数/73*98；
[0043](3)升温浓缩，将母液浓缩至pH：3.5，比重为1.40，浓缩蒸馏液通过冷凝器流入接收罐中，蒸馏液为甲酸溶液；
[0044](4)降温至60℃，将母液从反应釜底部放出，母液为CaCl2溶液。
[0045]对比例2
[0046]将含甲酸20％、盐酸7％的废液3200kg和碳酸钙1000kg加入到搅拌反应釜中反应，反应温度为95℃，反应时间为1.8小时，后降温至55℃，固液分离，固体经干燥脱水得到饲料级甲酸钙产品610kg，母液吸至母液池备用；将母液2700kg和碳酸钙50kg加入到搅拌浓缩罐中，调整母液的pH值为3，加热浓缩至母液比重为1.25时，降温至60℃放料固液分离，固体经干燥脱水得到工业级甲酸钙产品305kg；本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种工业废酸的分离提纯方法，其特征在于：包括以下步骤：(1)测定废酸中盐酸的体积分数，将废酸加入到反应釜中，升温并开启搅拌；(2)向废酸中加入碳酸钙，保温反应；碳酸钙的加入质量为：废酸体积*盐酸体积分数/73*(101～105)；(3)升温浓缩，蒸馏液通过冷凝器流入接收罐中；(4)降温，将母液从反应釜底部放出。2.根据权利要求1所述的工业废酸的分离提纯方法，其特征在于，在所述步骤(1)中，升温至75～85℃。3.根据权利要求1所述的工业废酸的分离提纯方法，其特征在于，在所述步骤(2)中，使用双螺杆调频给料机定量缓慢加入碳酸钙。4.根据权...

【专利技术属性】
技术研发人员：巩秀贤，黄秀荣，辛宁侠，刘光宇，刘会涛，刘雪情，
申请(专利权)人：山东飞源气体有限公司，
类型：发明
国别省市：