含磷低聚物和聚合物制造技术

本发明专利技术开发出了含不饱和乙烯基基团的反应性有机磷化合物，其可以灵活且高度受控的方式用于经由自由基反应或经由与合适的亲核体的迈克尔加成来制备各种大分子衍生物。基于一方面的仲胺基团和另一方面的乙烯基基团可充当相互连接位点的事实，可构建新颖且有用的加成产物库。通过选择参与反应的各方的仲胺位点和乙烯基位点的数量，可形成非常不同的加成产物。特别地，可形成直链型大分子(即线型低聚物或聚合物)或高度交联的网络聚合物。或聚合物)或高度交联的网络聚合物。或聚合物)或高度交联的网络聚合物。

【技术实现步骤摘要】
含磷低聚物和聚合物
[0001]本申请是国际申请日为2019年5月20日、申请号为201980046939.2、专利技术名称为“含磷低聚物和聚合物”的专利技术专利申请的分案申请。


[0002]本专利技术涉及新型含磷低聚物和聚合物，涉及方法或其制备并且涉及含磷水凝胶或有机凝胶。

技术介绍

[0003]聚酰胺(尤其是聚酰胺6或"PA6")和聚酯(PET)常用于制造纺织纤维。对于防火应用而言，这样的聚合物需要是阻燃的。这样的聚合物的阻燃性可通过在聚合物的主链中引入阻燃部分(共聚)来实现，或通过在其热加工期间引入非反应性添加剂来实现。在聚合物加工期间在聚合物中引入添加剂提供了灵活性和简单性的优点。然而，这样的非反应性添加剂会在其随后的湿法加工期间浸出，特别是在温度高于100℃的纺织纤维染色期间。避免这样的问题的两种可能方式是，在热加工期间将反应性添加剂接枝至聚合物链的主链，或在聚合物的热加工期间产生不浸出的(non
‑
leaching)大分子(macromolecular)添加剂。将添加剂化学接枝至聚合物主链会防止其在随后的湿法处理期间的浸出，而大分子形式的添加剂会与聚合物链缠结，且从而会防止在随后的处理后期间从聚合物中迁移出。这两种使聚合物具有阻燃性的方式是相当新颖的，且在文献中知之甚少。关于用以提高PA6的阻燃性和热稳定性的PA6的反应性挤出仅存在有限的知识。
[0004]反应性受阻酚是有效的热稳定剂，其可捕集RO和ROO自由基通过贡献氢原子和形成稳定的自由基来抑制老化过程。这样的酚可在反应性挤出过程中以高接枝效率接枝至PA6的主链上从而改进热氧化稳定性[1]。在挤出过程中由三聚氰胺和氰尿酸的反应原位制备三聚氰胺氰尿酸酯
‑
PA6纳米复合物[2]是有效的且创新性的改进聚合物的阻燃性的方法；然而，这样的聚合物配制物无法纺成纺织纤维。由此原位形成的三聚氰胺氰尿酸酯会附聚形成大颗粒，所述大颗粒可在正常纺丝过程中成为阻塞。
[0005]扩链形式的反应性挤出已被广泛用于聚合物例如PA
‑
6和PET的改性，并且通过将扩链剂添加至挤出过程的反应性挤出，可以提高这些聚合物的分子量。最常用的扩链剂是用于PA
‑
6的1,1'间苯二甲酰基双己内酰胺和2,2'
‑
双(2
‑
噁唑啉)[3，4]，和用于PET的均苯四甲酸二酐和三缩水甘油基异氰脲酸酯[5]。然而，在这些情形中，没有实现阻燃性。
[0006]近年来，水不溶性和水溶胀性凝胶在广范围的生物医学应用中引起了越来越多的兴趣，例如在医药领域中，作为递送各种药物、肽和蛋白质的载体。它们的可逆溶胀能力使它们能够根据外部刺激(例如pH、温度、离子强度、电场或特定分析物浓度梯度)调节释放行为[6
‑
10]。已开发了多种制备交联聚合物凝胶的方法，比如经由热能产生的自由基引发[11]或引发剂分子的光裂解[12]、和“点击”化学[13]，但是由于所用催化剂或引发剂的毒性，上述方法的应用受到限制，并且复杂的化学合成使其仍然是一个巨大的挑战。
[0007]参考文献：
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.通式(D)的含磷交联网络聚合物其中R选自2.制备根据权利要求1所述的交联网络聚合物(D)的方法，所述方法包括三乙烯基氧化膦(E)和根据如下(F)的含两个仲胺基团的胺化合物(F)的加成反应
H
‑
N
‑
R
‑
N
‑
H
ꢀꢀꢀꢀ
(F)其中
‑
N
‑
R
‑
N
‑
选自3.通式(G)的含磷交联网络聚合物其中R选自
4.制备根据权利要求3所述的交联网络聚合物(G)的方法，所述方法包括三乙烯基氧化膦(E)和根据如下(H)的含三个仲胺基团的胺化合物(H)的加成反应
‑
HN
‑
R(NH
‑
)
‑
NH
‑ꢀꢀꢀꢀ
(H)其中
‑
N
‑
R(N
‑
)
‑
N
‑
选自
5.通式(J)的含磷交联网络聚合物其中R选自
并且其中R1选自具有最高达5个碳原子的线型或支化的烷基基团、和具有最高达5个碳原子的线型或支化的烷氧基基团。6.制备根据权利要求5所述的交联网络聚合物(J)的方法，所述方法包括二乙烯基氧化膦(K)和根据如下(H)的含三个仲胺基团的胺化合物(H)的加成反应其中R1如权利要求5中定义，
‑
HN
‑
R(NH
‑
)
‑
NH
‑ꢀꢀꢀꢀ
(...

【专利技术属性】
技术研发人员：S加安，R胡芬努斯，R纳齐尔，P西莫内蒂，K萨尔梅亚，D帕里达，A古奈，
申请(专利权)人：瑞士材料试验研究所，
类型：发明
国别省市：