一种降低汽油中苯含量的方法技术

本公开涉及一种降低汽油中苯含量的方法，该方法包括：将汽油原料和含氧烷基化组分在反应器中与含磷催化剂接触反应，并将反应油气引出反应器后作为汽油产品输出；所述含氧烷基化组分与所述汽油原料的质量比为0.01～0.1:1。采用本公开所述的方法，能够将苯转化为烷基苯，从而降低汽油中的苯含量；使用苯和含氧烷基化组分进行烷基化反应，拓宽了苯烷基化反应物的范围，同时，含氧烷基化组分与苯发生烷基化反应，能够提高汽油的收率；通过优化反应条件和调整含磷催化剂配方，可以促进汽油中苯的转化，提高苯的转化率。提高苯的转化率。提高苯的转化率。

【技术实现步骤摘要】
一种降低汽油中苯含量的方法


[0001]本公开涉及石油化工领域，具体地，涉及一种降低汽油中苯含量的方法。

技术介绍

[0002]近年来，环保法规和汽油质量标准不断升级，车用汽油中烯烃含量、芳烃含量和苯含量都比以前更加严格。在我国汽油池中，70％以上的汽油调和组分来自催化裂化汽油，其余包括重整汽油、烷基化油等。由于原料和加工工艺的原因，催化裂化汽油和催化重整汽油中的苯含量也难以满足最新车用汽油标准的要求。因此需要对汽油进行二次处理，从而降低油气中苯含量。
[0003]US5491270公开了一种通过与较大分子烯烃进行烷基化反应来降低汽油中苯含量的方法。该方法使苯含量高的汽油与较大分子的烯烃在含有ZSM
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5分子筛的催化剂上接触反应，该方法可以得到小分子芳烃，并且得到蒸气压和硫含量更低的汽油产品，该方法得到的汽油苯含量一般降低25％
‑
42％。
[0004]CN1552811A公开了一种降低汽油中苯含量的方法。该方法包括全馏分催化裂化汽油或催化裂化汽油轻馏分与催化重整汽油按重量比1:1
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3:1混合，在超细粒子沸石烷基化催化剂上进行烷基化反应。以催化剂的重量为基准，催化剂的组成包括过渡金属和镧系稀土金属氧化物的含量之和为1
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10％，超细粒子沸石的含量为50
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90％，超细粒子沸石的晶粒度为20
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800nm。该催化剂抗结焦能力强，稳定性好，生产的清洁汽油中烯烃和苯含量低，且抗爆指数损失小。
>[0005]CN101362964A公开了一种降低汽油苯含量的催化转化方法，该方法将汽油原料和含小分子烯烃气体与催化裂解催化剂接触，在温度250
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550℃、重时空速2
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100h
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1、反应压力0.1
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1.0MPa、催化剂与汽油原料的重量比1
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30、汽油原料与小分子烯烃的重量比2
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30，水蒸气与原料的重量比0.05
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1.0条件下进行烷基化反应，反应产物送入后续分离系统，反应后的催化剂经汽提烧焦再生后循环使用。该方法将汽油中苯的体积含量降低50％以上，并且提高了汽油的辛烷值和产率。
[0006]以上技术通过调整催化剂配方、优化反应条件等措施来降低汽油中苯含量，但是难以处理苯含量较低的汽油原料，且苯的转化率、汽油辛烷值和汽油收率有待于进一步提高。

技术实现思路

[0007]本公开的目的是提供一种可有效适用于苯含量较低的催化裂化汽油降低汽油中苯含量的方法，该方法能够提高苯的转化率和汽油收率。
[0008]为了实现上述目的，本公开第一方面提供一种降低汽油中苯含量的方法，该方法包括：将汽油原料和含氧烷基化组分在反应器中与含磷催化剂接触反应，并将反应油气引出反应器后作为汽油产品输出；所述含氧烷基化组分与汽油原料的质量比为0.01～0.1:1。
[0009]可选地，所述含氧烷基化组分选自醇类化合物、酮类化合物和醛类化合物中的一
种或多种；所述醇类化合物选自碳原子数1～3的醇；所述醇类化合物为一元醇、二元醇和三元醇中的一种或几种，优选为甲醇、乙醇、乙二醇、丙醇、丙二醇和丙三醇中的一种或几种；所述酮类化合物选自碳原子数3～5的酮，优选为丙酮、丁酮、戊酮和甲乙酮中的一种或几种；所述醛类化合物选自碳原子数1～4的醛；所述醛类化合物选自一元醛、二元醛和多元醛中的一种或几种，优选为甲醛、乙醛、丙醛和丁醛中的一种或几种。
[0010]可选地，所述含氧烷基化组分与所述汽油原料的重量比为0.02～0.05:1。
[0011]可选地，所述含磷催化剂包括活性组元、基质和粘结剂；以所述含磷催化剂的总重量为基准，所述活性组元的含量为10～70重量％，优选为20～50重量％，所述基质的含量为20～80重量％，优选为30～80重量％，所述粘结剂的含量为10～70重量％，优选为10～40重量％。
[0012]可选地，所述活性组元为含磷改性MFI分子筛；所述含磷改性MFI分子筛为由改性物质改性的MFI分子筛；其中，所述MFI分子筛选自ZSM
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5分子筛、MCM
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11分子筛、MCM
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56分子筛和ZRP分子筛中的一种或多种的混合物，优选ZSM
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5分子筛和/或ZRP分子筛；所述基质选自无定型硅铝、氧化铝和氧化硅中的一种，或者为它们中的几种的混合物；所述粘结剂选自硅溶胶、铝溶胶和拟薄水铝石中的一种，或者为它们中的几种的混合物。
[0013]可选地，所述改性物质为磷、杂多酸和金属元素中的一种或几种；所述金属元素选自碱金属、过渡金属和稀土金属中的一种或几种，优选为钠、钴、镍、镁和镧中的一种，或者为它们中的几种的混合物；所述杂多酸选自磷钨酸、硅钨酸、磷钒酸和硅钒酸中的一种，或者为它们中的几种的混合物；
[0014]可选地，所述金属元素为钠、钴、镍、镁和镧中的一种，或者为它们中的几种的混合物；所述杂多酸和稀土金属的总重量与所述磷的重量之比为1～9：1，优选为4～7：1。
[0015]可选地，以所述含磷改性MFI分子筛的总重量为基准，所述改性物质的含量为0.1～20重量％，优选0.5～10重量％。
[0016]可选地，以所述含磷催化剂的总重量为基准，所述磷的含量为5重量％以下，优选为0.5～2.5重量％，其中磷的含量以P2O5计；所述金属元素的含量为10重量％以下，优选为1～5重量％。
[0017]可选地，所述含磷催化剂的比表面积为110～130m2/g，孔体积为0.35～0.45ml/g，D10粒径为20～40μm，D50粒径为60～80μm，D90粒径为105～130μm。
[0018]可选地，所述反应器选自固定床反应器、移动床反应器或流化床反应器；优选为流化床反应器，该方法还包括：在进入所述反应器之前，将汽油原料预热至200～300℃，将含氧烷基化组分预热至150～180℃；将预热后的汽油原料和预热后的含氧烷基化组分引入所述反应器的底部，与来自催化剂提升管的所述含磷催化剂接触反应。
[0019]可选地，所述接触反应的条件包括：反应温度为400～600℃，反应压力为0.1～2MPa，所述汽油原料的重时空速为0.5～10h
‑1，所述反应器的预提升气体与所述汽油原料的重量比为1:2～40；优选地，所述接触反应的条件包括：反应温度为450～550℃，反应压力为0.2～0.5MPa，所述汽油原料的重时空速为1～8h
‑1，所述反应器的预提升气体与所述汽油原料的重量比为1:4～40；其中，所述预提升气体选自水蒸气、氮气和干气中的一种或几种。
[0020]可选地，所述汽油原料为催化裂化汽油；所述汽油原料的苯含量为2体积％以下，优选为1.5体积％以下。
[0021]可选地，该方法还包括：使所述接触反应得到的油剂混合物进行分离，得到待生催化剂本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种降低汽油中苯含量的方法，其特征在于，该方法包括：将汽油原料和含氧烷基化组分在反应器中与含磷催化剂接触反应，并将反应油气引出反应器后作为汽油产品输出；所述含氧烷基化组分与所述汽油原料的质量比为0.01～0.1:1。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述含氧烷基化组分选自醇类化合物、酮类化合物和醛类化合物中的一种或多种；所述醇类化合物选自碳原子数1～3的醇；所述醇类化合物为一元醇、二元醇和三元醇中的一种或几种，优选为甲醇、乙醇、乙二醇、丙醇、丙二醇和丙三醇中的一种或几种；所述酮类化合物选自碳原子数3～5的酮，优选为丙酮、丁酮、戊酮和甲乙酮中的一种或几种；所述醛类化合物选自碳原子数1～4的醛；所述醛类化合物选自一元醛、二元醛和多元醛中的一种或几种，优选为甲醛、乙醛、丙醛和丁醛中的一种或几种。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述含氧烷基化组分与所述汽油原料的重量比为0.02～0.05:1。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述含磷催化剂包括活性组元、基质和粘结剂；以所述含磷催化剂的总重量为基准，所述活性组元的含量为10～70重量％，优选为20～50重量％，所述基质的含量为20～80重量％，优选为30～80重量％，所述粘结剂的含量为10～70重量％，优选为10～40重量％。5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述活性组元为含磷改性MFI分子筛；所述含磷改性MFI分子筛为由改性物质改性的MFI分子筛；其中，所述MFI分子筛选自ZSM
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5分子筛、MCM
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11分子筛、MCM
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56分子筛和ZRP分子筛中的一种或多种的混合物，优选ZSM
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5分子筛和/或ZRP分子筛；所述基质选自无定型硅铝、氧化铝和氧化硅中的一种，或者为它们中的几种的混合物；所述粘结剂选自硅溶胶、铝溶胶和拟薄水铝石中的一种，或者为它们中的几种的混合物。6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述改性物质为磷、杂多酸和金属元素中的一种或几种；所述金属元素选自碱金属、过渡金属和稀土金属中的一种或几种，优选为钠、钴、镍、镁和镧中的一种，或者为它们中的几种的混合物；所述杂多酸选自磷钨酸、硅钨酸、磷钒酸和硅钒...

【专利技术属性】
技术研发人员：马文明，袁起民，杨超，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：