低色度、磷卤复合环氧树脂组合物及所得覆铜板基板制造技术

本发明专利技术提供了一种低色度、磷卤复合环氧树脂组合物及所得覆铜板基板，属于树脂加工技术技术领域。本发明专利技术提供的低色度、磷卤复合环氧树脂组合物，按重量份数计，主要由或由以下组分组成：改性环氧树脂100

【技术实现步骤摘要】
低色度、磷卤复合环氧树脂组合物及所得覆铜板基板


[0001]本专利技术属于树脂加工技术
，尤其涉及到一种低色度、磷卤复合环氧树脂组合物及所得覆铜板基板。

技术介绍

[0002]环氧树脂具有良好的粘结性、耐热性密封性、电绝缘性以及耐化学腐蚀性等优良特性，被广泛应用于电子电器等重要领域。环氧树脂一个重要的用途是胶粘剂，可以用来制作灌封绝缘材料、电子电器覆铜板原料、环氧树脂玻璃钢材料。然而环氧树脂的极限氧指数仅为19％左右，阻燃性较差，易于燃烧，并且难以自熄，这些缺点使其在很多领域的使用过程中都受到了限制，使其阻燃的必要性大大增加。
[0003]阻燃环氧树脂目前主要分为卤系、磷系、硅系、硼系等等。目前卤系阻燃剂是最早使用的一类有机阻燃剂，有着价格低、添加量少、与基材相容性好且阻燃效率高，并能保持材料固有的理化性能等优势，是世界上目前产量和使用量最大的有机阻燃剂。然而2004年7月，欧盟出台Rols环保指令规定，成员国确保从2006年7月1日起，投放于市场的新电气电子设备不得含有多溴二苯醚(PBDE)或多溴联苯(PBB)等卤系阻燃剂，环保需求使得目前新型无卤阻燃环氧树脂的制备研究工作也快速发展，其中比较突出的即是含磷阻燃环氧树脂。然而含磷阻燃环氧树脂产品较含卤阻燃环氧树脂产品耐热性较差，且存在吸水率大、粘结性差、质地硬脆的缺点。
[0004]在现有的环氧树脂生产工艺中，多工艺流程复杂，过程需要氮气保护，增加成本，例如CN110343365A；或含磷阻燃剂使用DOPO及其衍生物，但因其有效成分含量低，添加量较大且成本较高，例如CN103435780A；亦或在过程控制中不严，尤其是氮气保护补充不充分时，产品色度通常>2.0(加德纳)，导致固化后的颜色较重，影响印刷线路板的外观质量，使得产品的抗黄变能力较差，粘结性降低，耐热性及加工性能降低。因此，如何提供一种能够降低环氧树脂色度、降低产品所需的阻燃剂用量同时能够保证产品的阻燃效果的组合物是本领域亟待解决的问题。

技术实现思路

[0005]本专利技术提供了一种低色度、磷卤复合环氧树脂组合物及所得覆铜板基板，该组合物可有效降低环氧树脂色度、降低产品所需的阻燃剂用量，并能够同时保证产品的阻燃效果。
[0006]为了达到上述目的，本专利技术提供了一种低色度、磷卤复合环氧树脂组合物，按重量份数计，主要由或由以下组分组成：
[0007][0008]作为优选，所述改性环氧树脂通过以下方法制备得到：
[0009]向反应器中加入300
‑
400份液态环氧树脂、60
‑
120份含溴阻燃剂、25
‑
70份含磷阻燃剂，设定搅拌速度为200
‑
400rpm、加热温度为80
‑
120℃进行搅拌；
[0010]升温完毕后，加入0.025
‑
0.1份催化剂，设定在60
‑
120min内升温至150
‑
180℃，反应1
‑
4h，得到中间体树脂；
[0011]向上述反应器中再次加入100
‑
200份液态环氧树脂，保持温度100
‑
150℃，于搅拌速度200
‑
400rpm下搅拌反应25
‑
30min，得到阻燃环氧树脂；
[0012]于30min内缓慢滴入160
‑
175份第二溶剂对所得阻燃环氧树脂进行溶解，滴加完毕后，继续搅拌25
‑
30min至完全溶解，测试其固体含量为79
‑
81％，放料并过滤，得到改性环氧树脂。
[0013]作为优选，所述液态环氧树脂选自双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、间苯二酚环氧树脂和氢化双酚A环氧树脂中的至少一种。
[0014]作为优选，所述含溴阻燃剂选自四溴双酚A、溴化双酚A衍生物、四溴双酚S、四溴双酚烯丙醚、溴化酚醛树脂、三溴苯酚和五溴苯酚中的至少一种；优选四溴双酚A及溴化双酚A衍生物。
[0015]作为优选，所述含磷阻燃剂选自亚磷酸二甲酯、亚磷酸二乙酯和亚磷酸二异丙酯中的至少一种；优选亚磷酸二甲酯。
[0016]作为优选，所述催化剂选自三苯基膦、乙基三苯基溴化膦、乙基三苯基碘化膦、丁基三苯基溴化膦、乙基三苯基醋酸膦和苄基三苯基溴化膦中的至少一种；优选乙基三苯基溴化膦或乙基三苯基碘化膦。
[0017]所述第二溶剂选自丙酮、丁酮、丙二醇甲醚和环己酮中的至少一种。
[0018]作为优选，所述固化剂选自固化剂DICY、苯酚酚醛树脂中的任一种；
[0019]所述固化促进剂选自2
‑
甲基咪唑、间苯二酚、二甲基苄胺和2
‑
乙基
‑4‑
甲基咪唑中的至少一种；
[0020]所述填料选自氢氧化铝、氢氧化镁、氧化铝、勃姆石、二氧化硅和碳酸钙中的至少一种；优选氢氧化铝。
[0021]所述第一溶剂为选自丙酮、丁酮、丙二醇甲醚、环己酮、二氨基甲酰胺和丙二醇甲醚醋酸酯中的至少一种。
[0022]作为优选，所述改性环氧树脂的环氧当量为310
‑
320，溴含量4％
‑
12％，磷含量1％
‑
2.5％，25℃下旋转粘度1000
‑
1500mpa
·
s，水解氯为200
‑
250ppm，色度0。
[0023]本专利技术还提供了一种覆铜板基板，采用上述任一项技术方案所述的低色度、磷卤复合环氧树脂组合物制备得到。
[0024]作为优选，所述覆铜板基板的相对漏电起痕指数CTI≥600，耐燃性为V
‑
0，玻璃化转变温度为145℃
‑
155℃，PCT吸水率为≤0.35％。
[0025]作为优选，通过以下方法制备得到：
[0026]将复合环氧树脂组合物胶液预浸渍于玻璃纤维布上，于160
‑
170℃下烘烤干燥，制得半固化状态的印制电路板用固化片；
[0027]将数张半固化片叠合，叠层双侧再叠合上铜箔，然后放置于120
‑
200℃的层压机上，热固成型，制备得到用于印制电路板加工的覆铜板基板。
[0028]作为优选，所述复合环氧树脂组合物胶液通过以下方法制备得到：
[0029]将改性环氧树脂、固化剂、固化促进剂、填料和第一溶剂分别加入反应器中，混合均匀，配制得到固含量为61.0％
‑
63.0％的复合环氧树脂组合物胶液。
[0030]与现有技术相比，本专利技术的优点和积极效果在于：
[0031]本专利技术提供的低色度、磷卤复合环氧树脂组合物中所用的改性环氧树脂采用一步化学共混、一步物理共混制备得到，工艺简单无需氮气保护，相比于现有伴随多步化学及物理混合，通常伴有氮气保护的工艺相比，简单易操作。
...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.低色度、磷卤复合环氧树脂组合物，其特征在于，按重量份数计，主要由或由以下组分组成：2.根据权利要求1所述的低色度、磷卤复合环氧树脂组合物，其特征在于，所述改性环氧树脂通过以下方法制备得到：向反应器中加入300
‑
400份液态环氧树脂、60
‑
120份含溴阻燃剂、25
‑
70份含磷阻燃剂，设定搅拌速度为200
‑
400rpm、加热温度为80
‑
120℃进行搅拌；升温完毕后，加入0.025
‑
0.1份催化剂，设定在60
‑
120min内升温至150
‑
180℃，反应1
‑
4h，得到中间体树脂；向上述反应器中再次加入100
‑
200份液态环氧树脂，保持温度100
‑
150℃，于搅拌速度200
‑
400rpm下搅拌反应25
‑
30min，得到阻燃环氧树脂；于30min内缓慢滴入160
‑
175份第二溶剂对所得阻燃环氧树脂进行溶解，滴加完毕后，继续搅拌25
‑
30min至完全溶解，测试其固体含量为79
‑
81％，放料并过滤，得到改性环氧树脂。3.根据权利要求2所述的低色度、磷卤复合环氧树脂组合物，其特征在于，所述液态环氧树脂选自双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、间苯二酚环氧树脂和氢化双酚A环氧树脂中的至少一种。4.根据权利要求2所述的低色度、磷卤复合环氧树脂组合物，其特征在于，所述含溴阻燃剂选自四溴双酚A、溴化双酚A衍生物、四溴双酚S、四溴双酚烯丙醚、溴化酚醛树脂、三溴苯酚和五溴苯酚中的至少一种。5.根据权利要求2所述的低色度、磷卤复合环氧树脂组合物，其特征在于，所述含磷阻燃剂选自亚磷酸二甲酯、亚磷酸二乙酯和亚磷酸二异丙酯中的至少一种。6.根据权利要求2所述的低色度、磷卤复合环氧树脂组合物，其特征在于，所述催化剂选自三苯基膦、乙基三苯基溴化膦、乙基三苯基碘化膦、丁基三苯基溴化膦、乙基三苯基醋酸膦和苄基三苯基溴化膦中的至少一种；所述第二溶剂...

【专利技术属性】
技术研发人员：邱鹏志，姜彤彤，张凯祥，黄帅，李文杰，
申请(专利权)人：山东海科创新研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：