一种马靴用抗菌胶黏剂制造技术

本发明专利技术涉及一种马靴用抗菌胶黏剂，属于胶黏剂技术领域。该抗菌胶黏剂按重量份计包括：改性氯丁胶90

【技术实现步骤摘要】
一种马靴用抗菌胶黏剂


[0001]本专利技术属于胶黏剂
，具体地，涉及一种马靴用抗菌胶黏剂。

技术介绍

[0002]氯丁胶是第一种被大量生产的合成橡胶化合物。氯丁胶作为胶粘剂应用范围广，具有初黏力大、黏结强度高，且耐水、耐油、耐溶剂、胶层柔韧，被广泛应用在制鞋工业上。
[0003]氯丁胶以其性能优异、适应性强、用途广泛、耐久性好和价格低廉等优势，在橡胶型胶粘剂中独占鳌头，迄今为止尚无其他胶粘剂能完全替代之。氯丁胶可分为溶剂型、乳液型和无溶剂型等三大类：乳液型氯丁胶由氯丁胶乳制备而成，但胶乳聚合物是凝胶型的，部分交联物是不溶的，故乳液型氯丁胶因配料范围较窄而极大限制了其应用范围；无溶剂型氯丁胶是由液体氯丁橡胶制备而成的，成本较高，其应用范围相对较小；目前，鞋用氯丁胶还是以溶剂型为主导地位，但其需要大量的溶剂(>80％)降低其黏度以适应制鞋涂胶，且溶剂的毒性大，因此，需要开发低溶剂型、低毒性氯丁胶满足制鞋需求。
[0004]氯丁胶应用在制鞋工业中主要用于鞋里材料与鞋面材料的粘接、鞋里材料之间成鞋里材料与鞋中底材料的粘接，对于靴类鞋制品，其筒身高，且多采用皮质材料，透气性差，容易滋生细菌，造成脚部异味、脚气和脚癣，因此，本申请旨在开发一种低毒型抗菌胶黏剂。

技术实现思路

[0005]为了解决
技术介绍
中提到的技术问题，本专利技术的目的在于提供一种马靴用抗菌胶黏剂。
[0006]本专利技术的目的可以通过以下技术方案实现：
[0007]一种马靴用抗菌胶黏剂，按重量份计包括：
[0008]改性氯丁胶90
‑
110份、银基抗菌剂45
‑
50份、氯化镁3
‑
5份、超微碳酸钙1
‑
3份、香料≤15份、防老剂1
‑
2份、酚醛树脂10
‑
15份、醋酸乙酯120
‑
150份、120号溶剂油100
‑
130份、异氰酸酯15
‑
25份和二氯乙烷80
‑
100份。
[0009]所述改性氯丁胶由以下方法制备：
[0010]步骤A1：取乙醇溶液和碘搅拌溶解，加入氢氧化钠调节pH值为9
‑
10，置于冰水浴中控制温度为3
‑
8℃，通入氮气保护，设置搅拌速率为360
‑
600rpm，缓慢加入邻氨基苯硫酚，搅拌反应3
‑
4h，在碱性乙醇条件下，邻氨基苯硫酚中的巯基缩合，形成二硫键，反应结束减压旋蒸脱除乙醇溶液，得到二硫化中间体；
[0011]进一步地，邻氨基苯硫酚、乙醇溶液和碘的用量比为1mol：200
‑
250mL：3
‑
5mg。
[0012]步骤A2：将二硫化中间体、四氢呋喃和三乙胺混合，室温下以240
‑
300rpm搅拌，缓慢滴加烯丙基氯，搅拌反应50
‑
70min，反应结束旋蒸脱除四氢呋喃和过量烯丙基氯，得到改性单体；
[0013]进一步地，二硫化中间体、烯丙基氯、四氢呋喃和三乙胺的用量比为100g：0.9
‑
1mol：180
‑
220mL：3
‑
5mL。
[0014]步骤A3：将改性单体、氯丁二烯、甲基丙烯酸、歧化松香酸钾皂和正己烷混合均匀，再加入过硫酸钾，升温至78
‑
85℃，设置搅拌速率为120rpm，搅拌反应40
‑
55min，得到改性氯丁胶；
[0015]进一步地，改性单体、氯丁二烯、甲基丙烯酸、歧化松香酸钾皂、正己烷和过硫酸钾的用量比为100
‑
130g：500
‑
800mL：20
‑
30g：15
‑
20mL：80
‑
120mL：2
‑
3g。
[0016]所述银基抗菌剂由以下方法制备：
[0017]步骤B1：取银氨溶液置于33kHz超声振荡下，将硝酸铈和硝酸铁混合溶于水后滴加到银氨溶液中，控制整体反应时间为15
‑
20min，三价铁离子在碱性条件下首先生成氢氧化铁絮状胶体，充分吸附反应体系中的金属离子，之后升温至60
‑
80℃，滴加水合肼搅拌反应40
‑
50min，反应结束离心取底层絮状物在氮气保护下在220℃煅烧1h，得到复合基体；
[0018]进一步地，银氨溶液、硝酸铈和硝酸铁中银、铈和铁元素的摩尔比为1:0.1
‑
0.15:0.25
‑
0.4。
[0019]步骤B2：取KH570溶于乙醇溶液中并调节pH值为4.5，以300rpm搅拌20min，再加入复合基体，调节pH值为8.0，再以40kHz超声振荡1h，反应结束离心取下层沉淀，氮气保护下干燥恒重，得到银基抗菌剂。
[0020]一种马靴用抗菌胶黏，由以下方法制备：
[0021]步骤S1：将改性氯丁胶、银基抗菌剂、氯化镁、超微碳酸钙、香料、防老剂、酚醛树脂、醋酸乙酯、120号溶剂油投加到混料釜中混合均匀，得到组分A；
[0022]步骤S2：将异氰酸酯和二氯乙烷投加到混料釜中混合均匀，得到组分B；
[0023]步骤S3：将组分A和组分B投加到密炼釜中，升温至50
‑
60℃，以600rpm搅拌混炼20
‑
25min，真空脱气泡，得到马靴用抗菌胶黏剂。
[0024]本专利技术的有益效果：
[0025]1.本专利技术在胶黏剂采用一种改性氯丁胶作为主黏合剂，其由邻氨基苯硫酚在碱性乙醇环境中缩合，形成二硫键的中间体，再由烯丙基氯与端部氨基反应，接枝上双键，最后与氯丁二烯和甲基丙烯酸在过硫酸钾的引发下聚合，制成含有不饱和双键的氯丁胶，使得聚合物分子链上含有二硫键，其易被二甲基二硫代氨基甲酸钠催化断键，降低胶黏剂的黏度，使用过程中无需添加大量的溶剂稀释，相较于现有的氯丁胶，更加的环保；同时配制胶液的初始固含量高，可以获得更高的初始粘合力，制鞋黏合后不易脱落偏移；此外，二硫键断键后形成的活性端部基团在烘干固化过程中参与交联反应，从而获得高的黏合强度，经测试，本专利技术制备的胶黏剂的初期剥离强度达到7.9
‑
8.7N/25mm，最终剥离强度达到18.8
‑
20.6N/25mm。
[0026]2.本专利技术制备出一种银基抗菌剂，以银氨溶液的银源，将其与硝酸铈和硝酸铁的溶解液复配，三价铁离子在碱性条件下生成具有吸附性的絮状胶体，捕捉反应体系中的金属离子，再利用水合肼还原出单质银，将铈和银充分混合，经过煅烧后呈现疏松多孔结构，增大接触面积，银与水作用可产生具有强氧化还原作用的羟基自由基，其能破坏微生物细胞的增殖能力，铈促进银产生羟基自由基，两者均匀复合，从而达到良好的抗菌作用；此外，本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种马靴用抗菌胶黏剂，其特征在于，按重量份计包括：改性氯丁胶90
‑
110份、银基抗菌剂45
‑
50份、氯化镁3
‑
5份、超微碳酸钙1
‑
3份、香料≤15份、防老剂1
‑
2份、酚醛树脂10
‑
15份、醋酸乙酯120
‑
150份、120号溶剂油100
‑
130份、异氰酸酯15
‑
25份和二氯乙烷80
‑
100份；所述改性氯丁胶由以下方法制备：步骤A1：取乙醇溶液和碘溶解后调节pH值为9
‑
10，在3
‑
8℃恒温，氮气保护、搅拌状态下加入邻氨基苯硫酚，搅拌反应3
‑
4h，反应结束减压旋蒸脱除乙醇溶液，得到二硫化中间体；步骤A2：将二硫化中间体、四氢呋喃和三乙胺混合，室温下搅拌并滴加烯丙基氯，搅拌反应50
‑
70min，反应结束旋蒸脱除四氢呋喃和过量烯丙基氯，得到改性单体；步骤A3：将改性单体、氯丁二烯、甲基丙烯酸、歧化松香酸钾皂和正己烷混合，再加入过硫酸钾，升温至78
‑
85℃，设置搅拌速率为120rpm，搅拌反应40
‑
55min，得到改性氯丁胶。2.根据权利要求1所述的一种马靴用抗菌胶黏剂，其特征在于，邻氨基苯硫酚、乙醇溶液和碘的用量比为1mol：200
‑
250mL：3
‑
5mg。3.根据权利要求2所述的一种马靴用抗菌胶黏剂，其特征在于，二硫化中间体、烯丙基氯、四氢呋喃和三乙胺的用量比为100g：0.9
‑
1mol：180
‑
220mL：3
‑
5mL。4.根据权利要求3所述的一种马靴用抗菌...

【专利技术属性】
技术研发人员：徐明，
申请(专利权)人：江苏伊贝实业股份有限公司，
类型：发明
国别省市：