单亚砜衍生物的制造方法技术

本发明专利技术提供了一种单亚砜衍生物的制造方法。法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】单亚砜衍生物的制造方法


[0001]本专利技术有关一种单亚砜衍生物的制造方法。

技术介绍

[0002]亚砜衍生物在农药等领域中受到瞩目(专利文献1)。因此，选择性地而且高产率地制造亚砜衍生物是很重要的。作为亚砜衍生物的制造方法，已知有硫醚衍生物的氧化。然而，以往的硫醚衍生物的氧化存在如以下所述的缺点或问题。
[0003]专利文献1的实施例13和27揭示了亚砜衍生物能够借由利用间氯过氧苯甲酸进行氧化反应来制造。然而，考虑到环境方面，间氯过氧苯甲酸的使用对于工业生产并不优选的。其理由如以下所述。反应后，间氯过氧苯甲酸会变成作为废弃物的间氯苯甲酸。作为结果，间氯过氧苯甲酸的使用会对于环境造成很重的负担。此外，间氯过氧苯甲酸较昂贵，因此使用间氯过氧苯甲酸的方法在工业上并不优选的。
[0004]另一方面，使用过氧化氢的氧化是一种在工业上较优选的且有用的方法。其理由如以下所述。过氧化氢由于反应后会成为无害的水，因此环保。而且，过氧化氢在工业上较廉价。
[0005]专利文献2和专利文献3揭示了能够使用本质上需要配位体的催化剂，借由利用过氧化氢来进行氧化反应，从而制造亚砜衍生物。然而，配位体在工业上难以取得，必须在事前制造配位体。进一步，必须在反应开始前由金属化合物和配位体制备催化剂，从工业上制造时的困难性及/或成本方面来看，配位体的使用在工业上并不优选的。此外，为了去除所用的配位体，需要繁杂的操作。进一步，专利文献2所记载的方法是使用苯甲酸衍生物。从与上述同样的观点来看，苯甲酸衍生物的使用在工业上亦不优选的。
[0006]进一步，例如发现了专利文献2所记载的方法亦需要将作为催化剂使用的金属去除的繁杂的操作。
[0007]先前技术文献
[0008]专利文献
[0009]专利文献1：国际公开第2013/157229号
[0010]专利文献2：国际公开第2017/150478号
[0011]专利文献3：US2011/0015405A1(日本特表2012
‑
532906)

技术实现思路

[0012]专利技术所欲解决的问题
[0013]迫切需要一种亚砜衍生物的制造方法，其能够解决上述以往技术中的1个以上的缺点或问题。
[0014]因此，本专利技术的目的在于提供一种亚砜衍生物的制造方法，其在工业上较优选的、较经济，而且环保。换言之，期望提供一种廉价且能够减少环境负荷的方法。
[0015]例如，本专利技术的具体目的之一是不使用间氯过氧苯甲酸作为氧化剂，而使用作为
洁净且优异的氧化剂而备受瞩目的过氧化氢来制造亚砜衍生物。
[0016]本专利技术的另一具体目的在于提供一种简便且廉价的制造方法，其不使用配位体和苯甲酸衍生物。该制造方法还能够避免用以去除配位体和苯甲酸的繁杂的作业。
[0017]本专利技术的另一具体目的是避免用以将作为催化剂使用的金属去除的繁杂的操作。
[0018]此外，在不使用配位体等的氧化反应的研究中，发现了以下问题。下述式(A)的硫醚衍生物具有下述结构特征：具有2个在氧化反应中被氧化的硫醚部位。需要能够在仅选择性地氧化其中1个硫醚部位而另一1个硫醚部位不进行氧化的情形下，来选择性地制造单亚砜衍生物。
[0019]详细如以下所述。在下述式(A)的硫醚衍生物的氧化反应中，有可能因2个反应点而生成希望的化合物与不希望的化合物。希望的产物是下述式(B)的单亚砜衍生物，另一方面，不需要下述式(C)的二亚砜衍生物。不需要的副产物也就是式(C)的二亚砜衍生物会使目标的式(B)的单亚砜衍生物的产率下降。进一步，两方的衍生物的物理性质相似，因此在工业生产上，氧化反应后难以借由从粗产物中去除副产物的式(C)的二亚砜衍生物来获得所精制的目标的式(B)的单亚砜衍生物。亦即，难以用工业的规模且高产率来分离、精制目标物。因此，期望能够避免非选择性氧化(亦即过度氧化)成式(C)的二亚砜衍生物，从而选择性地制造目标的式(B)的单亚砜衍生物。
[0020][0021]总而言之，本专利技术的另一具体目的在于提供一种方法，能够由硫醚衍生物选择性地而且高产率地仅生产希望的单亚砜衍生物，该硫醚衍生物具有下述结构特征：存在有2处能够氧化的硫醚部位。为了达成此目的，需要提供一种选择性氧化反应，其避免过度氧化。
[0022]解决问题的技术手段
[0023]有鉴于如上所述的状况，本专利技术人专心研究了亚砜衍生物的制造方法。其结果，本专利技术人意外地发现借由提供式(B)的化合物的以下的制造方法，能够解决前述问题。本专利技术人根据上述知识见解，从而完成本专利技术。
[0024]亦即，本专利技术如以下所述。
[0025][1]一种单亚砜衍生物的制造方法，是制造式(B)的单亚砜衍生物的方法，
[0026][0027]式(B)中，
[0028]R1是C1～C4烷基、C2～C4烯基、C2～C4炔基、C1～C4卤烷基、C2～C4卤烯基或C2～C4卤炔基，
[0029]R2和R3各自独立地为氢原子、卤素原子、C1～C4烷基、C2～C4烯基、C2～C4炔基、C1～C4卤烷基、C2～C4卤烯基、或C2～C4卤炔基、C1～C4烷氧基、C1～C4卤烷氧基，以及
[0030]n为5或6，其中，该制造方法包含下述氧化步骤：
[0031]在金属催化剂的存在下，使式(A)的硫醚衍生物与过氧化氢反应，
[0032][0033]式(A)中，R1、R2、R3及n如上述定义。
[0034][2]如[1]所述的方法，其中，R1是C1～C4卤烷基，
[0035]R2和R3各自独立地为卤素原子或C1～C4烷基，以及
[0036]n为5或6。
[0037][3]如[1]所述的方法，其中，R1是三氟甲基，
[0038]R2是氟原子，R3是氯原子，
[0039]或者R2和R3是甲基，以及
[0040]n为5或6。
[0041][4]如[1]所述的方法，其中，R1是三氟甲基，
[0042]R2是氟原子，
[0043]R3是氯原子，以及
[0044]n为5。
[0045][5]如[1]所述的方法，其中，R1是三氟甲基，
[0046]R2和R3是甲基，以及
[0047]n为6。
[0048][6]如[1]～[5]中任一项所述的方法，其中，金属催化剂是选自由钒催化剂、钼催化剂及钛催化剂所组成的群组中的1种以上(较优选的是1种或2种，更优选的是1种)的催化剂。
[0049][7]如[1]～[5]中任一项所述的方法，其中，金属催化剂是钒催化剂或钼催化剂。
[0050][8]如[1]～[5]中任一项所述的方法，其中，金属催化剂是钒催化剂。
[0051][9]如[1]～[5]中任一项所述的方法，其中，金属催化剂是钼催化剂。
[0052][10]如[1]～[5]中任一项所述的方法，其中，金属催化剂是选自由乙酰丙酮氧钒(van本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种制造式(B)的化合物的方法，式(B)中，R1是C1～C4烷基、C2～C4烯基、C2～C4炔基、C1～C4卤烷基、C2～C4卤烯基或C2～C4卤炔基，R2和R3各自独立地为氢原子、卤素原子、C1～C4烷基、C2～C4烯基、C2～C4炔基、C1～C4卤烷基、C2～C4卤烯基、或C2～C4卤炔基、C1～C4烷氧基、C1～C4卤烷氧基，以及n为5或6，其中，该方法包含下述氧化步骤：在金属催化剂的存在下，使式(A)的化合物与过氧化氢反应，式(A)中，R1、R2、R3及n如上述定义。2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，金属催化剂是选自由钒催化剂、钼催化剂及钛催化剂所组成的群组中的1种以上的催化剂。3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，金属催化剂是钒催化剂。4.如权利要求1～3中任一项所述的方法，其特征在于，前述氧化步骤是在溶剂中实施。5.如权利要求4所述的方法，其特征在于，溶剂是式(A)的化合物的溶解度较高且式(B)的化合物的溶解度较低的溶剂。6.如权利要求4或5所述的方法，其特征在于，溶剂是包含醇类的溶剂。7.如权利要求6所述的方法，其特征在于，醇类是C1～C6的脂肪族醇。8.如权利要求6或7所述的方法，其特征在于，醇类是甲醇、乙醇、2
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丙醇、叔丁醇或叔戊醇。9.如权利要求6或7所述的方法，其特征在于，醇类是甲醇、2
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丙醇、叔丁醇或叔戊醇。10.如权利要求4～6中任一项所述的方法，其特征在于，溶剂是腈类溶剂或醇类溶剂、或是腈类溶剂或醇类溶剂与水的混合物。11.如权利要求4～6中任一项所述的方法，其特征在于，溶剂是乙腈、甲醇、2
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丙醇、叔丁醇或叔戊醇、或是该溶剂与水的混合物。12.如权利要求1～11中任一项所述的方法，其特征在于，前述氧化步骤后包含回收式(B)的化合物的晶体的步骤。13.如权利要求1～12中任一项所述的方法，其特征在于，式(C)的化合物的含量相对于式(B)的化合物的重量为10％以下，
式(C)中，R1是C1～C4烷基、C2～C4烯基、C2～C4炔基、C1～C4卤烷基、C2～C4卤烯基或C2～C4卤炔基，R2和R3各自独立地为氢原子、卤素原子、C1～C4烷基、C2～C4烯基、C2～C4炔基、C1～C4卤烷基、C2～C4卤烯基、C2～C4卤炔基、C1～C4烷氧基、或C...

【专利技术属性】
技术研发人员：齐藤成将，
申请(专利权)人：组合化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：