一种2-甲基-3-甲巯基呋喃的制备方法技术

本发明专利技术属于香料合成技术领域，涉及一种2

【技术实现步骤摘要】
一种2
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甲基
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甲巯基呋喃的制备方法


[0001]本专利技术属于香料合成
，涉及一种2
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甲基
‑3‑
甲巯基呋喃的制备方法。

技术介绍

[0002]公开该
技术介绍
部分的信息仅仅旨在增加对本专利技术的总体背景的理解，而不必然被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技术。
[0003]2‑
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甲硫基呋喃主要应用在食品香料行业，是一种常见的食用香料，其天然存在于熟牛肉中，具有较好的坚果香和肉香，广泛应用于食品添加剂中，其FEMA编号为3949。据专利技术人研究了解，目前该化合物的合成方法是由2
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巯基呋喃在碱性条件下与硫酸二甲酯甲基化得到，暂未见有其他的合成方法报道。然而，经过进一步研究表明，2
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巯基呋喃本身也是一种香料制品，并不是常规化工原料，其通常需要以糠醛作为原料进行合成，合成路线较长，采用的化学试剂较多且后处理繁琐，导致资源和能源的浪费，因而以2
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巯基呋喃作为原料制备2
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甲硫基呋喃，则需要生产更多的2
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巯基呋喃，从而进一步增加资源和能源的浪费。

技术实现思路

[0004]为了解决现有技术的不足，本专利技术的目的是提供一种2
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甲巯基呋喃的制备方法，该制备方法能够采用结构更为简单的化工原料经过较短的路线合成2
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甲巯基呋喃，从而能够避免使用2
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巯基呋喃为起始原料导致的资源和能源的浪费。
[0005]为了实现上述目的，本专利技术的技术方案为：
[0006]一方面，一种2
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甲巯基呋喃的制备方法，包括以氯丙酮和甲硫醇钠作为原料按照如下反应路线获得，
[0007][0008]其反应过程为：氯丙酮与甲硫醇钠进行亲核取代反应获得甲硫基丙酮；将甲硫基丙酮分散至碱液中，再加入氯乙醛进行环合反应，即得。
[0009]本专利技术通过上述反应过程能够获得2
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甲巯基呋喃，该反应过程以更容易获得的氯丙酮、甲硫醇钠、氯乙醛作为原料，不仅能够避免2
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巯基呋喃的使用，而且能够避免剧毒的硫酸二甲酯的添加。
[0010]本专利技术先将甲硫基丙酮加入至碱液中，使得甲硫基丙酮反应，夺取质子，得到碳负离子，氯丙酮滴加到体系中，可以营造过量的碱性环境，有利于发生环合反应，脱去的氯化氢分子也更容易被碱捕获，利于反应平衡向右边进行，若改变顺序，则不利于反应的进行。
[0011]本专利技术的有益效果为：
[0012]本专利技术提供的2
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甲巯基呋喃的制备方法反应条件温和，收率可观，避免了
使用价格较高2
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巯基呋喃为原料，也避免了剧毒得硫酸二甲酯试剂，合成工艺路线短，原料便宜易得，能够大大降低工业化生产的成本。
附图说明
[0013]构成本专利技术的一部分的说明书附图用来提供对本专利技术的进一步理解，本专利技术的示意性实施例及其说明用于解释本专利技术，并不构成对本专利技术的不当限定。
[0014]图1为本专利技术实施例1制备的2
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甲巯基呋喃的核磁氢谱图。
具体实施方式
[0015]应该指出，以下详细说明都是示例性的，旨在对本专利技术提供进一步的说明。除非另有指明，本文使用的所有技术和科学术语具有与本专利技术所属
的普通技术人员通常理解的相同含义。
[0016]需要注意的是，这里所使用的术语仅是为了描述具体实施方式，而非意图限制根据本专利技术的示例性实施方式。如在这里所使用的，除非上下文另外明确指出，否则单数形式也意图包括复数形式，此外，还应当理解的是，当在本说明书中使用术语“包含”和/或“包括”时，其指明存在特征、步骤、操作、器件、组件和/或它们的组合。
[0017]为避免使用2
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巯基呋喃为起始原料导致的资源和能源的浪费，本专利技术提出了一种2
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甲巯基呋喃的制备方法。
[0018]本专利技术的一种典型实施方式，提供了一种2
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甲巯基呋喃的制备方法，包括以氯丙酮和甲硫醇钠作为原料按照如下反应路线获得，
[0019][0020]其反应过程为：氯丙酮与甲硫醇钠进行亲核取代反应获得甲硫基丙酮；将甲硫基丙酮分散至碱液中，再加入氯乙醛进行环合反应，即得。
[0021]在一些实施例中，将氯丙酮滴加至甲硫醇钠溶液中，然后加热进行亲核取代反应。由于氯丙酮与甲硫醇钠反应活性较高，直接混合后反应放热过快，容易产生副反应影响收率。因而本专利技术将氯丙酮滴加至甲硫醇钠溶液中，能够使反应体系在过程中始终处于甲硫醇钠过量的环境中，有利于将氯丙酮完全反应，提高甲硫基丙酮的收率。
[0022]亲核取代反应温度为室温至80℃，研究表明亲核取代反应温度影响甲硫基丙酮的收率，在一些实施例中，亲核取代反应温度为45～55℃。一般来讲，亲核取代反应的温度越高，反应越活泼，收率越高，但是对于本专利技术的亲核取代反应来讲，当温度升到到一定程度时，再升高温度，收率不仅不会上升，反而会下降，研究表明，当亲核取代反应温度为45～55℃时，收率更高。温度升高收率下降，是由于在本专利技术的亲核取代反应体系中，温度继续升高后，产生了其他副反应，从而降低亲核取代反应的效率，因而为了降低副反应产生的杂质，本专利技术亲核取代反应温度优选为45～50℃。
[0023]亲核取代反应的时间大于0.5h，即可获得甲硫基丙酮，在0.5～2h之间时，反应收率随着时间的增加而提高，当时间大于2h后，收率不再明显提高，在一些实施例中，亲核取代反应的时间1.8～2.2h。能够更好的兼顾收率和能耗，在保证高收率的前提下，节省能耗。
[0024]甲硫醇钠过量能够增加氯丙酮的转化率，在一些实施例中，甲硫醇钠与氯丙酮的摩尔比为1.05～1.07:1。该条件下，能够使用较低量的甲硫醇钠保证甲硫基丙酮的高收率。
[0025]在一些实施例中，亲核取代反应后，采用二氯甲烷进行萃取，采用无水硫酸钠进行干燥，过滤后，对滤液进行浓缩，将浓缩后的物料直接添加至碱液中，再加入氯乙醛进行环合反应。该方式无需获得更纯净的甲硫基丙酮，操作简单。
[0026]本专利技术在环合反应过程中采用的碱，可以为无机碱(例如氢氧化钠、氢氧化本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种2
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甲巯基呋喃的制备方法，其特征是，包括以氯丙酮和甲硫醇钠作为原料按照如下反应路线获得，其反应过程为：氯丙酮与甲硫醇钠进行亲核取代反应获得甲硫基丙酮；将甲硫基丙酮分散至碱液中，再加入氯乙醛进行环合反应，即得。2.如权利要求1所述的2
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甲巯基呋喃的制备方法，其特征是，将氯丙酮滴加至甲硫醇钠溶液中，然后加热进行亲核取代反应。3.如权利要求1所述的2
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甲巯基呋喃的制备方法，其特征是，亲核取代反应温度为45～55℃。4.如权利要求1所述的2
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甲巯基呋喃的制备方法，其特征是，亲核取代反应的时间1.8～2.2h。5.如权利要求1所述的2
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甲巯基呋喃的制备方法，其特征是，甲硫醇钠与氯丙酮的摩尔比为1.05～1.07:1。6.如权利要求1所述的2
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甲巯基呋喃的制备方法，其...

【专利技术属性】
技术研发人员：高明，李新，陈文更，李国辉，刘元武，
申请(专利权)人：济南悟通生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：