一种环氧乙烷类化合物的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种环氧乙烷类化合物的合成方法，包括如下步骤：将N

【技术实现步骤摘要】
一种环氧乙烷类化合物的合成方法


[0001]本专利技术属于有机合成领域，具体涉及一种环氧乙烷类化合物的合成方法。

技术介绍

[0002]环氧乙烷类化合物是一类非常重要以及普遍的骨架，其广泛存在于存天然产物和小分子药物骨架，此外，环氧乙烷由于自身内部存在较大的环张力，在酸或者碱的条件下极易发生开环以及重排反应，也是有机合成中非常重要的中间体，因此，高效的合成含环氧乙烷骨架的化合物具有重要意义。正是由于环氧乙烷类化合物的重要性，化学家们开发了许多高效的合成环氧乙烷的方法，其中过渡金属催化下重氮化合物与醛或者酮通过Darzens反应构建环氧骨架是一种十分便捷的方法，然而，该反应需要使用有毒且易爆炸的重氮化合物作为原料，并且反应条件较为苛刻。因此，开发新颖高效的方法构筑环氧乙烷骨架是非常有必要的。
[0003]金属卡宾与羰基化合物的环氧化反应，由于原料易得，操作简便等优势，近年来受到了人们的广泛关注，但是通过大量的文献调研我们发现，该领域目前仍存在以下挑战：(1)需要使用易爆的重氮化合物作为金属卡宾前体；(2)由于羰基的弱亲和性，因此往往需要活性较高的donor/acceptor卡宾或者acceptor/acceptor卡宾；(3)目前研究主要集中于活性较高的芳香醛，而对于活性较低的芳香酮尚未有系统的报道；(4)需要使用贵金属Rh作为催化剂。基于此背景，我们课题组发展了一种利用廉价金属铜催化的N
‑
炔丙基炔酰胺和二苯甲酮一锅法合成环氧乙烷化合物。该方法操作简便，底物廉价易得，普适性广且官能团兼容性好，为合成结构多样化的环氧乙烷类衍生物提供了一种简单高效的方法。

技术实现思路

[0004]本专利技术提供了环氧乙烷类化合物的合成方法，该合成方法底物普适性广，反应收率高。
[0005]1、一种环氧乙烷类化合物的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：将N
‑
炔丙基炔酰胺、二苯甲酮、六氟磷酸四乙腈铜加入到有机溶剂中，空气条件下加热进行反应，反应完全后，后处理得到所述的环氧乙烷类化合物；
[0006]所述的N
‑
炔丙基炔酰胺化合物的结构如式(II)所示：
[0007][0008]所述的二苯甲酮的结构如式(III)所示：
[0009][0010]所述的环氧乙烷类化合物的结构如式(I)所示：
[0011][0012]式(I)～(II)中，R1、R2选自芳基；
[0013]2、根据权利要求1所述的环氧乙烷类化合物的合成方法，其特征在于，所述的环氧乙烷类化合物化合物为式(I
‑
1)
‑
式(I
‑
12)所示化合物中的一种：
[0014][0015][0016][0017]3、根据权利要求1所述的环氧乙烷类化合物的合成方法，其特征在于，所述的有机溶剂为二氯乙烷(DCE)。
[0018]4、根据权利要求1所述的环氧乙烷类化合物的合成方法，其特征在于，反应温度为30℃，在空气氛围下反应时间为3小时。
[0019]作为优选，所述的有机溶剂为二氯乙烷(DCE)。
[0020]作为优选，反应温度为30℃，反应时间为3小时。
[0021]同现有技术相比，本专利技术的有益效果体现在：
[0022](1)本专利技术通过简单易得的原料一锅法高收率合成环氧乙烷类化合物，转化效率
高，步骤经济性好；
[0023](2)本专利技术的合成方法操作简单，反应收率高，并且具有很好的底物普适性以及官能团兼容性。
附图说明
[0024]图1为实施例1得到的化合物的氢谱和碳谱谱图；
[0025]图2为实施例2得到的化合物的氢谱和碳谱谱图；
[0026]图3为实施例3得到的化合物的氢谱和碳谱谱图；
[0027]图4为实施例4得到的化合物的氢谱和碳谱谱图；
[0028]图5为实施例5得到的化合物的氢谱和碳谱谱图；
[0029]图6为实施例6得到的化合物的氢谱和碳谱谱图；
[0030]图7为实施例7得到的化合物的氢谱和碳谱谱图；
[0031]图8为实施例8得到的化合物的氢谱和碳谱谱图；
[0032]图9为实施例9得到的化合物的氢谱和碳谱谱图；
[0033]图10为实施例10得到的化合物的氢谱和碳谱谱图；
[0034]图11为实施例11得到的化合物的氢谱和碳谱谱图；
[0035]图12为实施例12得到的化合物的氢谱和碳谱谱图；
[0036]其中，氢谱在400MHz或500MHz核磁仪器上进行测试。碳谱在100MHz或125MHz核磁仪器上进行测试。测试条件均为室温下使用四甲基硅烷作内标，样品用氘代氯仿溶解。
具体实施方式
[0037]下面结合具体实施例对本专利技术做进一步的描述，以下具体实施例都是本专利技术的最优实施方式。
[0038]实施例1～12
[0039]按照表1的原料配比在试管中加入N
‑
炔丙基炔酰胺(0.1mmol)、二苯甲酮(0.2mmol)、六氟磷酸四乙腈铜(0.01mmol)和DCE(2.0ml)，混合搅拌均匀，按照表2的反应条件反应完成后，冷却，抽滤，硅胶拌样，经过柱层析纯化得到相应的环氧乙烷类化合物(Ⅰ)，反应过程如下式所示：
[0040][0041]表1实施例1～12的原料配比
[0042][0043]表2实施例1～10的反应条件和反应结果
[0044][0045]表1和表2中，T为反应温度，t为反应时间。
[0046]实施例1～12制备得到部分化合物的结构确认数据：
[0047][0048]3‑
(2,6
‑
dimethylphenyl)
‑4‑
(2
‑
(4
‑
methoxyphenyl)
‑
3,3
‑
diphenyloxiran
‑2‑
yl)
‑1‑
tosyl
‑
1H
‑
pyrrole(I
‑
1):Purifiedbyflashchromatography(petroleumether:EtOAc＝10:1)toaffordawhitesolid(59.8mg,96％),(mp197
–
198℃).1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.48
–
7.41(m,2H),7.32(d,J＝8.4Hz,2H),7.25
–
7.11(m,7H),7.05
–
6.93(m,5H),6.74
–
6.64(m,5H),6.39(d,J＝8.8Hz,2H),3.62(s,3H),2.44(s,3H),2.07(s,3H),1.24(s,3H)；
13
CNMR(100MHz,CDCl3)δ15本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种环氧乙烷类化合物的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：将N
‑
炔丙基炔酰胺、二苯甲酮、六氟磷酸四乙腈铜加入到有机溶剂中，空气条件下加热进行反应，反应完全后，后处理得到所述的环氧乙烷类化合物；所述的N
‑
炔丙基炔酰胺化合物的结构如式(II)所示：所述的二苯甲酮的结构如式(III)所示：所述的环氧乙烷类化合物的结构如式(I)所示：式(I)～(II)中，R1、R2选自芳基。2.根据权利要求1...

【专利技术属性】
技术研发人员：戚林军，余彬彬，
申请(专利权)人：台州学院，
类型：发明
国别省市：