环氧化合物的制造方法技术

提供一种利用电化学方法有效制造环氧化合物的方法。本公开的环氧化合物的制造方法，将下式(a)所示的盐在水相中电解氧化，生成下式(b)所示的过酸根离子，利用生成的下式(b)所示的过酸根离子将烯烃氧化，得到相应的环氧化合物。下式中，R

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】环氧化合物的制造方法


[0001]本公开涉及使用电化学方法将烯烃氧化以制造环氧化合物的方法。本公开主张2019年10月29日在日本申请的日本特愿2019
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196508号的优先权，将其内容援引于此。

技术介绍

[0002]环氧化合物通过与各种固化剂、固化催化剂反应，能形成具有高强度、耐热性、透明性等优异的固化物。因此，作为密封材料、涂层剂、粘接剂、油墨、密封剂等的原料是极为有用的。
[0003]作为这样的环氧化合物的制造方法，非专利文献1记载了在具备一对铂电极的电解槽中，加入含有salen锰络合物和作为基质的顺式
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β
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甲基苯乙烯的二氯甲烷和氯化钠水溶液的有机层
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水相二相溶剂，并通电，连续进行以下反应1～3，从而可以立体选择性地制造环氧化合物。
[0004]1.通过在水相中电解氧化氯化钠产生次氯酸。
[0005]2.在水相中产生的次氯酸移动到有机层并将salen锰络合物氧化。
[0006]3.氧化的salen锰络合物将顺式
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β
‑
甲基苯乙烯氧化，而产生对应于顺式
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β
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甲基苯乙烯的顺式环氧化合物。
[0007]现有技术文献
[0008]非专利文献
[0009]非专利文献1：H.Tanaka,M.Kuroboshi,H.Takeda,H.Kanda,S.Torii,J.Electroanal.Chem.2001,507,75
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81.

技术实现思路

[0010]专利技术要解决的问题
[0011]但是，在上述反应中，虽然以80％以上的收率得到环氧化合物，但需要16小时以上，因此需要提高反应速度。
[0012]此外，由于在上述方法中使用氯化钠作为电解质，因此副产烯烃的氯化物。因此，无法避免在环氧化合物中混入氯化合物，例如若将环氧化合物中混有氯化合物的物质用于印刷基板的密封材料等时，则印刷基板的布线(特别是铜布线)被氯化合物腐蚀，因此存在长期可靠性降低的问题。此外，所述问题随着电子零件的小型化、高密度化而显著化。此外，烯烃的氯化物具有大的环境负担，这也是一个问题。
[0013]因此，本公开的目的在于提供一种利用电化学方法有效地制造环氧化合物的方法。
[0014]本公开的另一个目的是提供一种利用电化学方法有效地制造具有低氯含量的环氧化合物的方法。
[0015]技术方案
[0016]本专利技术人等为解决上述课题进行了深入研究，结果发现将下式(a)所示的盐在水
中电解氧化，利用由此而产生的下式(b)所示的过酸根离子将烯烃氧化，或将下式(a)所示的盐在水中电解氧化，利用由此而产生的下式(b)所示的过酸根离子将金属络合物氧化，利用金属络合物氧化而生成的金属氧代络合物将烯烃氧化，能够更有效地进行烯烃的氧化反应，收率更高地制造相应的环氧化合物，由于反应中不需要使用氯化钠，从而能够制造低氯含量的环氧化合物。本公开是基于这些见解而完成的。
[0017]即，本公开提供一种环氧化合物的制造方法，将下式(a)所示的盐在水相中电解氧化，生成下式(b)所示的过酸根离子，利用生成的下式(b)所示的过酸根离子将烯烃氧化，得到相应的环氧化合物。
[0018][化学式1][0019][0020](式中，R
d
表示选自单键、SO2、CO和P(＝O)OH的二价基团，A
+
表示选自碱金属离子、碱土金属离子、铵离子、鏻离子和锍离子的阳离子)
[0021]本公开还提供一种环氧化合物的制造方法，将下式(a)所示的盐在水相中电解氧化，以生成下式(b)所示的过酸根离子，利用生成的下式(b)所示的过酸根离子将金属络合物氧化以生成金属氧代络合物，利用生成的金属氧代络合物氧化烯烃，得到相应的环氧化合物。
[0022][化学式2][0023][0024](式中，R
d
表示选自单键、SO2、CO和P(＝O)OH的二价基团，A
+
表示选自碱金属离子、碱土金属离子、铵离子、鏻离子和锍离子的阳离子)
[0025]本公开还提供前述环氧化合物的制造方法，其中，在电解槽中加入金属络合物、烯烃、下式(a)所示的盐和水并通电。
[0026][化学式3][0027][0028](式中，R
d
表示选自单键、SO2、CO和P(＝O)OH的二价基团，A
+
表示选自碱金属离子、碱土金属离子、铵离子、鏻离子和锍离子的阳离子)
[0029]本公开还提供前述环氧化合物的制造方法，其中，水相中的下式(a)所示的盐的浓度为0.1～5mol/L。
[0030][化学式4][0031][0032](式中，R
d
表示选自单键、SO2、CO和P(＝O)OH的二价基团，A
+
表示选自碱金属离子、碱土金属离子、铵离子、鏻离子和锍离子的阳离子)
[0033]本公开还提供了前述环氧化合物的制造方法，其中，在水相和有机溶剂相的两相溶剂中进行电解氧化。
[0034]专利技术效果
[0035]根据本公开的环氧化合物的制造方法，与使用现有方法的情况相比，能够提高烯烃的氧化反应速度，能够有效地制造相应的环氧化合物。
[0036]此外，在本公开的环氧化合物的制造方法中，无需使用氯化钠作为电解质，因此能使所得到的环氧化合物的氯含量为极低的值。因此，所述环氧化合物能优选用作半导体等的密封材料，就使用所述环氧化合物密封的半导体而言，能防止由氯导致的布线的腐蚀，因此能防止由布线腐蚀导致的断线、绝缘不良等的发生。
[0037]因此，若使用所述环氧化合物，则能实现电子零件的更进一步的小型化、高密度化、高可靠化、以及长寿命化。
附图说明
[0038]图1为表示实施例1中得到的环氧化合物的气相色谱分析结果的图1
‑
(I)和表示比较例1中得到的环氧化合物的气相色谱分析结果的图1
‑
(II)。
[0039]图2为表示实施例2中得到的环氧化合物的气相色谱分析结果的图2
‑
(I)和表示比较例2中得到的环氧化合物的气相色谱分析结果的图2
‑
(II)。
具体实施方式
[0040][环氧化合物的制造方法][0041]本公开的环氧化合物的制造方法，其特征在于，通过以下的工序[1]和[2]得到环氧化合物。
[0042][1]在水相中将下式(a)所示的盐(以下有时称为“盐(a)”)进行电解氧化，得到下式(b)所示的过酸根离子(以下有时称为“过酸根离子(b)”)；
[0043][2]利用生成的过酸根离子(b)氧化烯烃。
[0044]另外，电解氧化是利用电解中的阳极反应获得氧化物的方法。
[0045][化学式5][0046][0047](式中，R
...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种环氧化合物的制造方法，将下式(a)所示的盐在水相中电解氧化，生成下式(b)所示的过酸根离子，利用生成的下式(b)所示的过酸根离子将烯烃氧化，得到相应的环氧化合物，[化学式1]式中，R
d
表示选自单键、SO2、CO和P(＝O)OH的二价基团，A+表示选自碱金属离子、碱土金属离子、铵离子、鏻离子和锍离子的阳离子。2.一种环氧化合物的制造方法，将下式(a)所示的盐在水相中电解氧化，生成下式(b)所示的过酸根离子，利用生成的下式(b)所示的过酸根离子将金属络合物氧化以生成金属氧代络合物，利用生成的金属氧代络合物氧化烯烃，得到相应的环氧化合物，[化学式2]式中，R
d
表示选自单键、SO2、CO和P(＝O)OH的二价基团，A+表示选自碱金属离子、碱土金属离子、铵离子、鏻离子和锍离子的...

【专利技术属性】
技术研发人员：人见穣，北山健司，
申请(专利权)人：学校法人同志社，
类型：发明
国别省市：