一种甲基二氯化磷生产过程中产生的四氯铝酸钠固体废渣的处理方法技术

本发明专利技术涉及化工生产技术领域，具体公开一种甲基二氯化磷生产过程中产生的四氯铝酸钠固体废渣的处理方法。首先将固体废渣熔融后加入特定的萃取剂，将熔融四氯铝酸钠废渣中大部分有机磷杂质萃取到萃取液中，残存在其中的少量有机磷杂质通过灼烧处理完全去除；然后将灼烧后的四氯铝酸钠加入水中，过滤，得到不含有机磷杂质的氯化钠和氯化铝的混合盐溶液，再将混合盐溶液脱除部分水后过滤，得到氯化钠产品和氯化铝溶液；向氯化铝溶液中加入硅酸钙粉反应，得聚合氯化铝。本发明专利技术不但减少了固体危废的产生，还实现了对固体废渣中四氯铝酸钠的资源化利用，得到了高品质的氯化钠产品和聚合氯化铝产品，具有较高的经济效益和环保效益，市场前景广阔。场前景广阔。场前景广阔。

【技术实现步骤摘要】
一种甲基二氯化磷生产过程中产生的四氯铝酸钠固体废渣的处理方法


[0001]本专利技术涉及化工生产
，尤其涉及一种甲基二氯化磷生产过程中产生的四氯铝酸钠固体废渣的处理方法。

技术介绍

[0002]甲基二氯化磷是一种重要的有机化工中间体，广泛应用于农药、医药、合成材料等领域，目前主要用于合成草铵膦的关键中间体甲基亚膦酸二乙酯及甲基亚膦酸单正丁酯。国内制备甲基二氯化磷的主要合成工艺有三元络合物法和烷基铝法。上述两种合成工艺，在分离产物甲基二氯化磷后会产生大量的固体废弃物，其主要成分为四氯铝酸钠，其中还含有少量的有机磷等杂质。由于四氯铝酸钠易溶于水，因此，目前四氯铝酸钠固体废渣都是加水溶解后直接排放，不仅会对环境造成较大污染，还会造成资源的浪费。如何合理处理四氯铝酸钠固体废弃物是草胺膦产业化亟待解决的问题。
[0003]目前，有文献报道如下对四氯铝酸钠固体废渣进行处理的工艺：先向四氯铝酸钠固体废渣中加入醇和醚的解配剂，解配得到的氯化钠析出，而解配得到的三氯化铝溶解在解配剂中，过滤，得到氯化钠固体，滤液降温析晶得到三氯化铝固体，三氯化铝提纯达到原料标准后循环用于甲基二氯化磷的合成，待络合能力下降后，向三氯化铝中加入氢氧化钠合成聚合氯化铝。该工艺操作复杂，回收得到的三氯化铝还需进一步纯化处理才能使用，氯化钠的纯度也较低，且制备得到的聚合氯化铝中有机杂质含量较高，无法直接用于工业污水处理领域。因此，目前亟需开发一种行之有效的四氯铝酸钠固体废渣的处理方法，实现低成本、高效彻底地资源化利用四氯铝酸钠固体废渣的目的。/>
技术实现思路

[0004]针对现有四氯铝酸钠固体废渣的处理方法存在的工艺复杂、无法实现彻底地资源化利用四氯铝酸钠固体废渣的问题，本专利技术提供一种甲基二氯化磷生产过程中产生的四氯铝酸钠固体废渣的处理方法。
[0005]为解决上述技术问题，本专利技术提供的技术方案是：
[0006]一种甲基二氯化磷生产过程中产生的四氯铝酸钠固体废渣的处理方法，包括以下步骤：
[0007]步骤a，将四氯铝酸钠固体废渣熔融，隔绝空气条件下加入萃取剂，混合均匀，静置，分液，得萃取溶液和熔融四氯铝酸钠；其中，所述萃取剂为正十六烷、偏三甲苯、工业溶剂油或磷酸三丁酯中至少一种；
[0008]步骤b，将所述熔融四氯铝酸钠在有氧条件下进行灼烧，然后将灼烧后的四氯铝酸钠加入水中，过滤，得混合盐溶液；
[0009]步骤c，将所述混合盐溶液脱除部分水后，过滤，得氯化铝溶液和氯化钠产品；
[0010]步骤d，向所述氯化铝溶液中加入铝酸钙粉，反应，得聚合氯化铝产品。
[0011]回收利用四氯铝酸钠固体废渣中的四氯铝酸钠的最大难点在于四氯铝酸钠固体废渣中存在甲基二氯化磷及少量的二甲基氯化磷等有机杂质。现有技术中对四氯铝酸钠固体废渣回收利用得到的聚合氯化铝产品或副盐产品中含有有机杂质，纯度不达标，需要二次处理。
[0012]相对于现有技术，本专利技术提供的甲基二氯化磷生产过程中产生的四氯铝酸钠固体废渣的处理方法，首先将固体废渣熔融后加入特定的萃取剂，将熔融四氯铝酸钠中大部分有机磷杂质萃取到萃取液中，残存在熔融四氯铝酸钠中的少量有机磷杂质通过灼烧处理完全去除；然后将熔融四氯铝酸钠加入水中，过滤，得到不含有机磷杂质的氯化钠和氯化铝的混合盐溶液，再通过进一步处理，就可以得到高纯度的氯化钠产品和高附加值的聚合氯化铝，不但减少了固体危废的产生，还实现了对固体废渣中四氯铝酸钠的资源化利用，得到了高品质的氯化钠产品和聚合氯化铝产品，具有较高的经济效益和环保效益，市场前景广阔。
[0013]优选的，步骤a中，所述熔融的温度为150℃
‑
200℃。
[0014]优选的，步骤a中，所述萃取剂为质量比2
‑
3:1的偏三甲苯和磷酸三丁酯。
[0015]优选的，步骤a中，所述萃取剂与四氯铝酸钠固体废渣的质量比为1
‑
5:1。
[0016]优选的萃取剂及萃取剂的加入量，可充分将四氯铝酸钠固体废渣中的有机磷杂质萃取到萃取液中，尤其是可将绝大部分的甲基二氯化磷萃取到萃取液中，不但有利于实现对固体废渣中甲基二氯化磷充分回收，还有利于获得高品质的氯化钠和聚合氯化铝产品，进而有利于实现对四氯铝酸钠固体废渣的彻底资源化利用。
[0017]优选的，步骤b具体为：将所述熔融四氯铝酸钠升温至250℃
‑
300℃，然后向其中通入高温空气，使四氯铝酸钠中的少量有机磷进行自燃。
[0018]进一步地，步骤b中，所述高温空气的温度为150℃
‑
180℃。
[0019]优选的工艺，可将熔融四氯铝酸钠中残留的少量有机磷杂质进行充分燃烧，彻底去除四氯铝酸钠中的有机磷杂质。
[0020]优选的，步骤b中，所述水与四氯铝酸钠固体废渣的质量比为1
‑
5:1。
[0021]可选的，步骤b中，将灼烧后的四氯铝酸钠加入室温水中。
[0022]优选的水的温度和加入量，有利于提高四氯铝酸钠的水解效率。
[0023]可选的，步骤b中，将熔融四氯铝酸钠采用流加的方式加入水中，流加速率以控制水的温度为80℃
‑
100℃为准。
[0024]可选的，步骤b中，过滤温度控制为50℃
‑
100℃。
[0025]优选的，步骤c中，脱水量为所述混合盐溶液质量的15％
‑
40％。
[0026]优选的，步骤c中，采用负压脱水的方式，脱水的绝对压力为5KPa
‑
20KPa，脱水温度为80℃
‑
100℃。
[0027]优选的脱水量在降低脱水能耗、保证处理效率的前提下，还有利于氯化钠的充分析出，提高氯化钠的收率。
[0028]可选的，步骤c中，控制过滤温度为80℃
‑
100℃。
[0029]优选的，步骤d中，反应温度为100℃
‑
130℃，反应时间为4h
‑
6h。
[0030]可选的，步骤d中，所述铝酸钙粉的加入量为氯化铝溶液中氯化铝质量的1
‑
1.1倍。
[0031]优选的，将步骤a中所得萃取溶液精馏，得回收溶剂和甲基二氯化磷；将所述回收溶剂回套至步骤a中作为萃取剂，用于对下一批次的四氯铝酸钠固体废渣进行萃取。
[0032]将萃取溶液进行精馏，从塔顶回收得到含量大于99％的甲基二氯化磷，塔釜为回收得到的萃取剂，可继续用于下一批次四氯铝酸钠的萃取。
[0033]进一步地，所述精馏为负压精馏，精馏的绝对压力为5KPa
‑
20KPa，控制塔釜温度为80℃
‑
100℃。
[0034]优选的精馏条件，有利于提高甲基二氯化磷的回收率。
[0035]本专利技术提供的甲基二氯化磷生产过程中产生的四氯铝酸钠固体废渣的处理方法，不仅可实现对固体废渣中甲基二氯化磷的回收，本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种甲基二氯化磷生产过程中产生的四氯铝酸钠固体废渣的处理方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤a，将四氯铝酸钠固体废渣熔融，隔绝空气条件下加入萃取剂，混合均匀，静置，分液，得萃取溶液和熔融四氯铝酸钠；其中，所述萃取剂为正十六烷、偏三甲苯、工业溶剂油或磷酸三丁酯中至少一种；步骤b，将所述熔融四氯铝酸钠在有氧条件下进行灼烧，然后将灼烧后的四氯铝酸钠加入水中，过滤，得混合盐溶液；步骤c，将所述混合盐溶液脱除部分水后，过滤，得氯化铝溶液和氯化钠产品；步骤d，向所述氯化铝溶液中加入铝酸钙粉，反应，得聚合氯化铝产品。2.如权利要求1所述的甲基二氯化磷生产过程中产生的四氯铝酸钠固体废渣的处理方法，其特征在于，步骤a中，所述熔融的温度为150℃
‑
200℃。3.如权利要求1所述的甲基二氯化磷生产过程中产生的四氯铝酸钠固体废渣的处理方法，其特征在于，步骤a中，所述萃取剂为质量比2
‑
3:1的偏三甲苯和磷酸三丁酯。4.如权利要求1或3所述的甲基二氯化磷生产过程中产生的四氯铝酸钠固体废渣的处理方法，其特征在于，步骤a中，所述萃取剂与四氯铝酸钠固体废渣的质量比为1
‑
5:1。5.如权利要求1所述的甲基二氯化磷生产过程中产生的四氯铝酸钠固体废渣的处理方法，其特征在于，步骤b具体为：将所述熔融四氯铝酸钠升温至250℃
‑
300℃，然后向其中通入高温空气进行灼烧。6.如权利要求5所述的甲基二氯化磷生产过程中产生的四氯铝酸钠固体废渣...

【专利技术属性】
技术研发人员：申银山，解美仙，杨晶晶，王世鹏，张盖飞，马军，丁小强，田浩，韩永晓，
申请(专利权)人：河北诚信集团有限公司，
类型：发明
国别省市：