用于制备5-溴-2-(3-氯-吡啶-2-基)-2H-吡唑-3-甲酸的方法技术

本文描述了由吡唑或吡唑衍生物合成5

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于制备5
‑
溴
‑2‑
(3
‑
氯
‑
吡啶
‑2‑
基)
‑
2H
‑
吡唑
‑3‑
甲酸的方法
[0001]相关申请的交叉引用
[0002]本申请要求于2019年10月18日提交的美国临时申请号62/916,840和2020年2月27日提交的美国临时申请号62/982,248的权益。


[0003]本披露涉及合成5
‑
溴
‑2‑
(3
‑
氯
‑
吡啶
‑2‑
基)
‑
2H
‑
吡唑
‑3‑
甲酸的新颖方法。通过本文所披露的方法制备的化合物可用于制备某些作为杀虫剂受关注的邻氨基苯甲酰胺化合物，例如像杀虫剂氯虫苯甲酰胺和氰虫酰胺。

技术介绍

[0004]用于生产5
‑
溴
‑2‑
(3
‑
氯
‑
吡啶
‑2‑
基)
‑
2H
‑
吡唑
‑3‑
甲酸的常规方法存在一些工业问题，如可加工性、环境危害、高成本、试剂反应性和必要的专用设备。
[0005]本披露提供了可用于制备5
‑
溴
‑2‑
(3
‑
氯
‑
吡啶
‑2‑
基)r/>‑
2H
‑
吡唑
‑3‑
甲酸及其衍生物的新颖方法。与先前方法相比，本披露的方法益处很多并包括提高的总产率、降低的成本、消除对混合溶剂分离的需要、减少的废弃物、简化的操作复杂性以及减少的方法危害。
[0006]所披露的方法用可商购且易于处理的试剂提供了约50％的总产率。

技术实现思路

[0007]在一方面，本文提供了一种制备具有式VI的化合物的方法，其中
[0008][0009]R5‑
R
10
各自独立地选自氢和卤素；并且
[0010]R
13
是有机酸，该方法包括：
[0011]I)形成混合物，该混合物包含：
[0012]A)具有式V的化合物，其中
[0013][0014]R5‑
R
10
各自独立地选自氢和卤素；
[0015]R
12
选自醚、酯和腈；并且
[0016]其中该具有式V的化合物是根据以下方法制备的，该方法包括：
[0017]i)形成混合物，该混合物包含：
[0018]a)具有式III的化合物，其中
[0019][0020]R4‑
R
10
各自独立地选自氢和卤素；并且其中R4、R5和R6中的至少一个是氢；
[0021]b)第一溶剂；
[0022]c)第二溶剂；
[0023]d)包含金属的化合物；以及
[0024]e)任选地添加剂；以及
[0025]ii)使该混合物反应；以及
[0026]B)金属氢氧化物；以及
[0027]II)使该混合物反应。
[0028]在一方面，本文提供了一种制备具有式V的化合物的方法，其中
[0029][0030]R5‑
R
10
各自独立地选自氢和卤素；并且
[0031]R
12
选自醚、酯和腈，该方法包括：
[0032]I)形成混合物，该混合物包含：
[0033]A)具有式III的化合物，其中
[0034][0035]R4是卤素；并且
[0036]R5‑
R
10
各自独立地选自氢和卤素；
[0037]B)第一溶剂；
[0038]C)第二溶剂；
[0039]D)包含金属的化合物；以及
[0040]E)任选地添加剂；以及
[0041]II)使该混合物反应。
[0042]在一方面，本文提供了一种具有式V的化合物，其中
[0043][0044]R5是氢；
[0045]R6和R
10
各自独立地是卤素；
[0046]R7‑
R9各自独立地选自氢和卤素；并且
[0047]R
12
是腈。
[0048]在一方面，本文提供了一种制备具有式III的化合物的方法，其中
[0049][0050]R4‑
R
10
各自独立地选自氢和卤素；并且
[0051]其中R4、R5和R6中的至少一个是氢，该方法包括：
[0052]I)形成混合物，该混合物包含：
[0053]A)具有式II的化合物，其中
[0054][0055]R4、R5和R6各自独立地选自氢和卤素；
[0056]其中R4、R5和R6中的至少一个是氢；并且
[0057]其中该具有式II的化合物是根据以下方法制备的，该方法包括：
[0058]i)形成混合物，该混合物包含：
[0059]a)具有式I的化合物，其中
[0060][0061]R1、R2和R3各自独立地是卤素；
[0062]b)任选地脱卤试剂；
[0063]c)还原剂；以及
[0064]d)溶剂；以及
[0065]ii)使该混合物反应；
[0066]B)具有式IV的化合物，其中
[0067][0068]R7‑
R
11
各自独立地选自氢和卤素；
[0069]C)溶剂；
[0070]D)无机碱；以及
[0071]E)任选地添加剂；以及
[0072]II)使该混合物反应。
[0073]在一方面，本文提供了一种制备具有式II的化合物的方法，其中
[0074][0075]R4、R5和R6各自独立地选自氢和卤素；并且
[0076]其中R4、R5和R6中的至少一个是氢，该方法包括：
[0077]I)形成混合物，该混合物包含：
[0078]A)具有式I的化合物，其中
[0079][0080]R1、R2和R3各自独立地是卤素；并且
[0081]其中该具有式I的化合物是根据以下方法制备的，该方法包括：
[0082]i)形成混合物，该混合物包含：
[0083]a)吡唑或吡唑衍生物；
[0084]b)卤化试剂；
[0085]c)水；
[0086]d)任选地溶剂；以及
[0087]e)任选地无机碱；以及
[0088]ii)使该混合物反应；
[0089]B)任选地脱卤试剂；
[0090]C)还原剂；以及
[0091]D)溶剂；以及
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种具有式V的化合物，其中，R5是氢；R6和R
10
各自独立地是卤素；R7‑
R9各自独立地选自氢和卤素；并且R
12
是腈。2.如权利要求1所述的化合物，其中，该化合物是3.一种制备具有式III的化合物的方法，其中，
R4‑
R
10
各自独立地选自氢和卤素；并且其中R4、R5和R6中的至少一个是氢，该方法包括：I)形成混合物，该混合物包含：A)具有式II的化合物，其中R4、R5和R6各自独立地选自氢和卤素；其中R4、R5和R6中的至少一个是氢；并且其中该具有式II的化合物是根据以下方法制备的，该方法包括：i)形成混合物，该混合物包含：a)具有式I的化合物，其中R1、R2和R3各自独立地是卤素；b)任选地脱卤试剂；c)还原剂；以及d)溶剂；以及ii)使该混合物反应；B)具有式IV的化合物，其中
R7‑
R
11
各自独立地选自氢和卤素；C)溶剂；D)无机碱；以及E)任选地添加剂；以及II)使该混合物反应。4.如权利要求3所述的方法，其中，该添加剂选自碘化钾、相转移催化剂及其组合。5.如权利要求4所述的方法，其中，该相转移催化剂选自丁基氯化铵、四丁基溴化铵、aliquat
‑
336、18
‑
冠醚
‑
6及其组合。6.如权利要求3所述的方法，其中，使该混合物反应的方法步骤II)在约140℃至约200℃范围内的反应温度下发生。7.如权利要求3所述的方法，其中，该无机碱选自粉末氢氧化钠、粉末氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、磷酸钾、粉末甲醇钠、粉末叔丁醇钾及其组合。8.如权利要求3所述的方法，其中，该具有式I的化合物是根据以下方法制备的，该方法包括：I)形成混合物，该混合物包含：A)吡唑或吡唑衍生物；B)卤化试剂；C)水；D)任选地溶剂；以及E)任选地无机碱；以及II)使该混合物反应。9.一种制备具有式II的化合物的方法，其中，R4、R5和R6各自独立地选自氢和卤素；并且其中R4、R5和R6中的至少一个是氢，该方法包括：I)形成混合物，该混合物包含：A)具有式I的化合物，其中
R1、R2和R3各自独立地是卤素；并且其中该具有式I的化合物是根据以下方法制备的，该方法包括：i)形成混合物，该混合物包含：a)吡唑或吡唑衍生物；b)卤化试剂；c)水；d)任选地溶剂；以及e)任选地无机碱；以及ii)使该混合物反应；B)任选地脱卤试剂；C)还原剂；以及D)溶剂；以及II)使该混合物反应。10.一种制备具有式VI的化合物的方法，其中，R5‑
R
10
各自独立地选自氢和卤素；并且R
13
是有机酸，该方法包括：I)形成混合物，该混合物包含：A)具有式V的化合物，其中
R5‑
R
10
各自独立地选自氢和卤素；R
12
是腈；并且其中该具有式V的化合物是根据以下方法制备的，该方法包括：i)形成混合物，该混合物包含：a)具有式III的化合物，其中R4‑
R
10
各自独立地选自氢和卤素；并且其中R4、R5和...

【专利技术属性】
技术研发人员：曹艳春，刘欣，毛涧桦，许志健，
申请(专利权)人：富美实农业新加坡私人有限公司，
类型：发明
国别省市：