用于催化烯属不饱和化合物烷氧基羰基化的具有1,2-取代苄基基二膦配体的铂配合物制造技术

本发明专利技术公开了用于催化烯属不饱和化合物的烷氧基羰基化的具有1,2

【技术实现步骤摘要】
用于催化烯属不饱和化合物烷氧基羰基化的具有1,2
‑
取代苄基基二膦配体的铂配合物


[0001]本专利技术涉及用于催化烯属不饱和化合物的烷氧基羰基化的具有1,2
‑
取代的苄基基二膦配体的铂配合物。

技术介绍

[0002]烯属不饱和化合物的烷氧基羰基化是一种越来越重要的方法。烷氧基羰基化应被理解为是指在金属或金属配合物和配体的存在下，烯属不饱和化合物(例如烯烃)与一氧化碳和醇的反应，从而得到相应的酯：
[0003][0004]方案1：烯属不饱和化合物的烷氧基羰基化的通用反应方程式
[0005]WO 2011/083305 A1描述了烷氧基羰基化的方法。其中描述的配合物，除了配体外，还具有钯作为中心原子。
[0006]钯的缺点是其价格高。

技术实现思路

[0007]本专利技术要解决的技术问题是提供新配合物，其具有与钯相比价格更低的金属作为中心原子。另外，所述配合物还应在烷氧基羰基化中实现良好转化率。
[0008]这个目的通过根据权利要求1的配合物实现。
[0009]包含Pt和式(I)化合物的配合物
[0010][0011]其中
[0012]R1、R2、R3、R4各自彼此独立地选自
‑
(C1‑
C
12
)
‑
烷基、
‑
(C3‑
C
12
)
‑
环烷基、
‑
(C3‑
C/>12
)
‑
杂环烷基、
‑
(C6‑
C
20
)
‑
芳基、
‑
(C6‑
C
20
)
‑
杂芳基；
[0013]所述基团R1、R2、R3、R4中的至少一个是具有至少6个环原子的
‑
(C6‑
C
20
)
‑
杂芳基基团；
[0014]和
[0015]如果R1、R2、R3、R4是
‑
(C1‑
C
12
)
‑
烷基、
‑
(C3‑
C
12
)
‑
环烷基、
‑
(C3‑
C
12
)
‑
杂环烷基、
‑
(C6‑
C
20
)
‑
芳基或
‑
(C6‑
C
20
)
‑
杂芳基，则它们可各自彼此独立地被一个或多个选自
‑
(C1‑
C
12
)
‑
烷基、
‑
O
‑
(C1‑
C
12
)
‑
烷基、
‑
OH、
‑
NH2、卤素的取代基取代。
[0016]表述“(C1‑
C
12
)
‑
烷基”包括具有1至12个碳原子的直链和支化的烷基基团。这些优选是(C1‑
C8)
‑
烷基基团，更优选(C1‑
C6)
‑
烷基，最优选(C1‑
C4)
‑
烷基。
[0017]表述“(C3‑
C
12
)
‑
环烷基”包括具有3至12个碳原子的单环、二环或三环的烃基基团。优选地，这些基团是(C5‑
C
12
)
‑
环烷基。
[0018]表述“(C3‑
C
12
)
‑
杂环烷基”包括具有3至12个碳原子的非芳族的、饱和的或部分不饱和的脂环族基团，其中环碳原子中的一个或多个被杂原子替代。所述
‑
(C3‑
C
12
)
‑
杂环烷基基团优选具有3至8个，更优选5或6个环原子。在所述杂环烷基基团中，与所述环烷基基团不同，环碳原子中的一个或多个被杂原子或含杂原子的基团替代。所述杂原子或所述含杂原子的基团优选选自O、S、N。
[0019]表述“(C6‑
C
20
)
‑
芳基”包括具有6至20个碳原子的单环或多环的芳族烃基基团。这些优选是(C6‑
C
14
)
‑
芳基，更优选(C6‑
C
10
)
‑
芳基。
[0020]表述“(C6‑
C
20
)
‑
杂芳基”包括具有6至20个碳原子的单环或多环的芳族烃基基团，其中所述碳原子中的一个或多个被杂原子替代。优选的杂原子是N、O和S。所述(C6‑
C
20
)
‑
杂芳基基团具有6至20个，优选6至14个和更优选6至10个环原子。因此，例如，在本专利技术范围内，吡啶基是C6‑
杂芳基基团；呋喃基是C5‑
杂芳基基团。
[0021]合适的具有至少6个环原子的(C6‑
C
20
)
‑
杂芳基基团尤其是吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、苯并呋喃基、吲哚基、异吲哚基。
[0022]表述“卤素”尤其包括氟、氯、溴和碘。特别优选氟和氯。
[0023]在一个实施方案中，所述基团R1、R2、R3、R4中的至少两个是具有至少6个环原子的
‑
(C6‑
C
20
)
‑
杂芳基基团。
[0024]在一个实施方案中，所述R1和R3基团各自是具有至少6个环原子的
‑
(C6‑
C
20
)
‑
杂芳基基团。
[0025]在一个实施方案中，所述R1和R3基团各自是2
‑
吡啶基。
[0026]在一个实施方案中，R2和R4是
‑
(C1‑
C
12
)
‑
烷基。
[0027]在一个实施方案中，R2和R4是叔丁基。
[0028]在一个实施方案中，所述化合物(I)具有结构(1)：
[0029][0030]本专利技术进一步涉及根据本专利技术的配合物用于催化烷氧基羰基化反应的用途。
[0031]包括以下方法步骤的方法：
[0032]a)将烯属不饱和化合物初始加料；
[0033]b)添加如上文所述的配合物，或者式(I)化合物和包含Pt的物质：
[0034][0035]其中
[0036]R1、R2、R3、R4各自彼此独立地选自
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.包含Pt和式(I)化合物的配合物其中R1、R2、R3、R4各自彼此独立地选自
‑
(C1‑
C
12
)
‑
烷基、
‑
(C3‑
C
12
)
‑
环烷基、
‑
(C3‑
C
12
)
‑
杂环烷基、
‑
(C6‑
C
20
)
‑
芳基、
‑
(C6‑
C
20
)
‑
杂芳基；所述基团R1、R2、R3、R4中的至少一个是具有至少6个环原子的
‑
(C6‑
C
20
)
‑
杂芳基基团；并且如果R1、R2、R3、R4是
‑
(C1‑
C
12
)
‑
烷基、
‑
(C3‑
C
12
)
‑
环烷基、
‑
(C3‑
C
12
)
‑
杂环烷基、
‑
(C6‑
C
20
)
‑
芳基或
‑
(C6‑
C
20
)
‑
杂芳基，则它们可各自彼此独立地被一个或多个选自
‑
(C1‑
C
12
)
‑
烷基、
‑
O
‑
(C1‑
C
12
)
‑
烷基、
‑
OH、
‑
NH2、卤素的取代基取代。2.根据权利要求1的配合物，其中所述基团R1、R2、R3、R4中的至少两个是具有至少6个环原子的
‑
(C6‑
C
20
)
‑
杂芳基基团。3.根据权利要求1至2中任一项的配合物，其中所述基团R1和R3各自是具有至少6个环原子的
‑
(C6‑
C
20
)
‑
杂芳基基团。4.根据权利要求1至3中任一项的配合物，其中所述基团R1和R3各自是2
‑
吡啶基。5.根据权利要求1至4中任一项的配合物，其中R2和R4是
‑
(C1‑
C
12
)
‑
烷基。6.根据权利要求1至5中任一项的配合物，其中R2和R4是叔丁基。7.根据权利要求1至6中任一项的配合物，其中所述化合物(I)具有结构(1)：
8.包括以下方法步骤的方法：a)将烯属不饱和化合物初始加料；b)添加根据权利要求1至7中任一项的配合物，或者式(I)化合物和包含Pt的物质，其中R1、R2、R3、R4各自彼此独立地选自
‑
(C1‑
C
12
)
‑
烷基、
‑
(C3‑
C
12
)
‑
环烷基、
‑
(C3‑
C
12
...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨寄，R，
申请(专利权)人：赢创运营有限公司，
类型：发明
国别省市：