凝聚态制备毒死蜱的方法技术

本发明专利技术公开了一种凝聚态制备毒死蜱的方法，以三氯吡啶醇钠、乙基氯化物为原料，在催化剂及碱的作用下进行缩合反应制得。本发明专利技术在缩合反应时未加入水，大大提高了设备利用率，极大地降低了乙基氯化物的水解，减少了杂质的生成，提高了产品纯度；缩合反应结束后加入少量水洗去反应生成的盐，使吨产品废水产生量下降到1.5吨以下，得到的毒死蜱收率及纯度在99%以上。上。

Preparation of chlorpyrifos from condensed matter

【技术实现步骤摘要】
凝聚态制备毒死蜱的方法
[0001]本专利技术涉及一种毒死蜱的合成方法。

技术介绍

[0002]毒死蜱是一种高效、低毒、低残留的广谱性杀虫剂，具有胃毒、触杀、熏蒸三重作用，作用方式多，防治作物害虫种类多，是世界上久盛不衰的大吨位农药品种，是国家推荐的高毒有机磷杀虫剂的替代产品之一，具有广阔的市场前景。
[0003]US4814448采用烃
‑
水或氯代烃
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水双溶剂体系制备毒死蜱，其中一个例子以三氯吡啶醇钠质量三倍以上的水、水体积量约三分之一的二氯甲烷为溶剂，在4
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二甲氨基吡啶、聚乙二醇26
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2、氢氧化钠、氯化钠的作用下将三氯吡啶醇钠与乙基氯化物反应制备毒死蜱，纯度97%，收率95.5%，该方法吨产品产生废水大约3吨，氯化钠含量高达12%，增加废水处理难度，且二氯甲烷易挥发，不仅损耗大，而且污染环境。US5120846采用水相法制备毒死蜱，以己基三乙基氯化铵代替US4814448中的聚乙二醇26
‑
2，收率97%，该方法未引入有机溶剂，但吨产品仍然会产生大约3吨高盐废水。不管是采用双溶剂还是水相法生产毒死蜱，设备利用率均不高，生产效率低下。

技术实现思路

[0004]本专利技术的目的在于提供一种低废水、高收率、高生产效率的凝聚态制备毒死蜱的方法。
[0005]本专利技术的技术解决方案是：一种凝聚态制备毒死蜱的方法，以三氯吡啶醇钠、乙基氯化物为原料，在催化剂及碱的作用下进行缩合反应制得。
[0006]具体可以将三氯吡啶醇钠、催化剂及碱混合均匀，搅拌下加入乙基氯化物；或者在乙基氯化物中加入混合均匀的三氯吡啶醇钠、催化剂及碱；或者催化剂加入到乙基氯化物中，搅拌下加入混合均匀的三氯吡啶醇钠与碱。总之，只要能使反应物料混合均匀，不限于何种加料方式，可以以任何方便的方式使反应物料接触在一起，并保持所得混合物的状态。
[0007]缩合反应温度为44~55℃，反应时间为1~3小时。
[0008]三氯吡啶醇钠与乙基氯化物的摩尔比为1:1~1:1.1。
[0009]所述催化剂为聚醚、环状冠醚类、季铵盐、叔胺、季铵碱、季膦盐中的一种或几种，用量为三氯吡啶醇钠与乙基氯化物总摩尔量的1~10
‰
。
[0010]碱的用量为三氯吡啶醇钠质量的0.5~2%。
[0011]缩合反应后，水洗，过滤，滤渣收集用于合成毒死蜱的原料，滤液分相，油相真空脱水得毒死蜱成品。
[0012]洗水用量为三氯吡啶醇钠质量的0.72~2倍。
[0013]本专利技术在缩合反应时未加入水，大大提高了设备利用率，极大地降低了乙基氯化物的水解，减少了杂质的生成，提高了产品纯度；缩合反应结束后加入少量水洗去反应生成的盐，使吨产品废水产生量下降到1.5吨以下，得到的毒死蜱收率及纯度在99%以上。
具体实施方式
[0014]下面结合实施例对本专利技术作进一步说明。
[0015]实施例1：将90.0kg乙基氯化物、0.53kg苄基三乙基氯化铵、0.28kg 4
‑
二甲氨基吡啶投入反应釜，搅拌，加入混合均匀的111.1kg三氯吡啶醇钠（90%）及1.5kg氢氧化钠，在44℃反应2h，加入188.9kg水搅拌5分钟，过滤，2.0kg滤渣（三氯吡啶醇钠含量46.3%、毒死蜱含量41.5%）收集。滤液分相，分出的油相真空脱水得毒死蜱成品156.2kg（纯度99.4%）。
[0016]实施例2：除加水量为60.9kg外，其余条件同实施例1，产生滤渣3.9kg滤渣（三氯吡啶醇钠含量48.2%、毒死蜱含量40.0%），得毒死蜱成品154.2kg（纯度99.2%）。
[0017]实施例3：除仅加入0.57kg 4
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二甲氨基吡啶外，其余条件同实施例1，产生滤渣1.8kg滤渣（三氯吡啶醇钠含量42.6%、毒死蜱含量43.5%），得毒死蜱成品156.9kg（纯度99.1%）。
[0018]实施例4：除反应温度55℃外，其余条件同实施例1，产生1.6kg滤渣（三氯吡啶醇钠含量37.7%、毒死蜱含量40.22%），得毒死蜱成品158.0kg（纯度99.0%）。
[0019]实施例5：将111.1kg三氯吡啶醇钠（90%）、1.5kg氢氧化钠、0.53kg 苄基三乙基氯化铵及0.28kg 4
‑
二甲氨基吡啶混合均匀，投入反应釜，搅拌，加入90kg乙基氯化物，在44℃反应2h，加入188.9kg水搅拌5分钟，过滤，2.5kg滤渣（三氯吡啶醇钠含量45.1%、毒死蜱含量43.7%）收集。滤液分相，分出的油相真空脱水得毒死蜱成品155.9kg（纯度99.2%）。
[0020]实施例6：将90.0kg乙基氯化物投入反应釜，搅拌，加入混合均匀的111.1kg三氯吡啶醇钠（90%）、1.5kg氢氧化钠、0.53kg苄基三乙基氯化铵、0.28kg 4
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二甲氨基吡啶，在44℃反应2h，加入188.9kg水搅拌5分钟，过滤，2.4kg滤渣（三氯吡啶醇钠含量40.3%、毒死蜱含量41.6%）收集。滤液分相，分出的油相真空脱水得毒死蜱成品156.1kg（纯度99.3%）。
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种凝聚态制备毒死蜱的方法，其特征是：以三氯吡啶醇钠、乙基氯化物为原料，在催化剂及碱的作用下进行缩合反应制得。2.根据权利要求1所述的凝聚态制备毒死蜱的方法，其特征是：缩合反应温度为44~55℃，反应时间为1~3小时。3.根据权利要求1所述的凝聚态制备毒死蜱的方法，其特征是：三氯吡啶醇钠与乙基氯化物的摩尔比为1:1~1:1.1。4.根据权利要求1或2或3所述的凝聚态制备毒死蜱的方法，其特征是：所述催化剂为聚醚、环状冠醚类、季铵盐、叔胺、季铵碱、季膦...

【专利技术属性】
技术研发人员：李珣珣，周新基，朱建军，周云霞，陆铮铮，朱德均，葛大伟，夏俊维，
申请(专利权)人：江苏九九久科技有限公司，
类型：发明
国别省市：