一种2,3-萘二酐的合成方法技术

本发明专利技术属于有机化学合成技术领域，具体涉及一种2,3

【技术实现步骤摘要】
一种2,3
‑
萘二酐的合成方法


[0001]本专利技术属于有机化学合成
，具体涉及一种2,3
‑
萘二酐的合成方法。

技术介绍

[0002]酸酐是一类重要的有机化合物。2,3
‑
萘二酐又名2,3
‑
萘二甲酸酐、2,3
‑
萘二羧酸酐，常用来合成液晶材料、药物以及染料等，它是一种重要的有机化工和精细化工中间体，也是一种环氧树脂的固化剂，其用途非常广泛。
[0003]目前合成2,3
‑
萘二酐相关报道较少。J.Org.Chem.1988,53,2353
‑
2354.报道了以乙缩醛和马来酸酐为原料，合成2,3
‑
萘二酐。该方法经过两步进行，第二步需要用到浓硫酸和乙酸酐。该方法虽然总收率在85％以上，但是反应污染大，用到了危险品浓硫酸和易制毒品乙酸酐，因此很难用于大量生产。另外CN106748752B也报道了使用类似方法合成2,3
‑
萘二酐，但是起始原料为邻苯二甲醛，经过了五步反应才合成得到。
[0004][0005]J.Am.Chem.Soc.2017,139,4435
‑
4442.报道了一步法合成2,3
‑
萘二酐，该方法以马来酸酐和α,α,α
’
,α
’‑
四溴邻二甲苯为原料，在碘化钠作用下，在70℃下反应4.5小时，收率为50％。该方法存在原子经济性差、收率低，不环保、原料成本高等缺点。
[0006][0007]Organic Letters.2011,13,3960
‑
3963.报道了以Sc(OTf)3为催化剂，以邻苯二甲醛和马来酸酐为原料，在三乙基硅烷条件下，一步合成2,3
‑
萘二酐。该方法虽然步骤简洁，但是反应收率较低，只有40％。
[0008][0009]可见已报道的方法，存在环境污染严重、反应步骤长、产率低等缺点，难以实现工业化大量生产。

技术实现思路

[0010]本专利技术的目的是针对现有技术存在的技术问题，提供一种反应步骤少且无污染、
原料易得、成本低、产品收率高、适用于大量生产2,3
‑
萘二酐的方法。
[0011]本专利技术采取的技术方案如下：
[0012]一种2,3
‑
萘二酐的合成方法，以邻苯二甲醛和马来酸酐为原料，经过一步合成2,3
‑
萘二酐，其合成步骤如下：在反应器中，加入有机溶剂、催化剂、马来酸酐、邻苯二甲醛和碱后，将体系温度降至
‑
60～
‑
20℃，滴加三氯硅烷或四氯化硅，在
‑
60～
‑
20℃下反应4～10h，再加热回流5～30h后结束；结束后，利用硅藻土过滤，浓缩反应液后，2,3
‑
萘二酐析出，过滤、重结晶干燥得淡黄色固体，即2,3
‑
萘二酐产品；其反应通式如下：
[0013][0014]进一步地，所述有机溶剂为无水四氢呋喃、无水二氯甲烷、无水甲苯、无水二氧六环或无水苯。
[0015]进一步地，所述有机溶剂与马来酸酐的质量比为1.5～2.5:1。
[0016]进一步地，所述催化剂为cat
‑
1、cat
‑
2、cat
‑
3、cat
‑
4、cat
‑
5中的任意一种，所述cat
‑
1、cat
‑
2、cat
‑
3、cat
‑
4、cat
‑
5的结构式如下：
[0017][0018]进一步地，所述催化剂与马来酸酐的摩尔比为0.05～0.2:1。
[0019]进一步地，所述碱为三乙胺、二环己基甲基胺、4
‑
二甲氨基吡啶或碳酸钠。
[0020]进一步地，所述碱与马来酸酐的摩尔比为5～15:1。
[0021]进一步地，所述邻苯二甲醛与马来酸酐的摩尔比为1.5～4:1。
[0022]进一步地，所述三氯硅烷或四氯化硅与马来酸酐的摩尔比为4～10:1。
[0023]与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：
[0024]1.本专利技术以邻苯二甲醛和马来酸酐为原料，以磷氧类化合物为催化剂，以碱为添加剂，在三氯硅烷或四氯化硅的作用下，在有机溶剂中经过一步合成2,3
‑
萘二酐，其原料易得，成本低，反应步骤少且无污染，适用于大量生产2,3
‑
萘二酐。
[0025]2.通过本专利技术一步合成的2,3
‑
萘二酐产品，其收率可以达到63～88％，产品收率高，且本专利技术的合成方法简洁高效，能实现工业化生产，以期为2,3
‑
萘二酐的规模化生产做出贡献。
具体实施方式
[0026]下面结合具体实施例，进一步阐述本专利技术。应理解这些实施例仅用于说明本专利技术而不用于限制本专利技术的范围。
[0027]实施例1
[0028]在反应器中，加入无水四氢呋喃(其与马来酸酐的质量比为1.5:1)、cat
‑
1(0.05摩尔)、马来酸酐(1摩尔)、邻苯二甲醛(1.5摩尔)和三乙胺(5摩尔)后，将体系温度降至
‑
40℃，滴加四氯化硅(4摩尔)，在
‑
40℃下反应4h，再加热回流20h后结束；结束后，利用硅藻土过滤，浓缩反应液至一定浓度后，2,3
‑
萘二酐析出，过滤、重结晶干燥得淡黄色固体，即2,3
‑
萘二酐产品，其收率达到88％。
[0029]实施例2
[0030]在反应器中，加入无水二氯甲烷(其与马来酸酐的质量比为2:1)、cat
‑
2(0.1摩尔)、马来酸酐(1摩尔)、邻苯二甲醛(2摩尔)和二环己基甲基胺(6摩尔)后，将体系温度降至
‑
20℃，滴加三氯硅烷(5摩尔)，在
‑
20℃下反应10h，再加热回流30h后结束；结束后，利用硅藻土过滤，浓缩反应液至一定浓度后，2,3
‑
萘二酐析出，过滤、重结晶干燥得淡黄色固体，即2,3
‑
萘二酐产品，其收率达到75％。
[0031]实施例3
[0032]在反应器中，加入无水甲苯(其与马来酸酐的质量比为2.5:1)、cat
‑
3(0.15摩尔)、马来酸酐(1摩尔)、邻苯二甲醛(3摩尔)和碳酸钠(15摩尔)后，将体系温度降至
‑
60℃，滴加四氯化硅(10摩尔)，在
‑
60℃下反应4h，再加热回流10h后结束；结束后，利用硅藻土过滤，浓缩反应液至一定浓度后，2,3
‑
萘二酐析出，过滤、重结晶干燥得淡黄色固体，即2,3
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种2,3
‑
萘二酐的合成方法，其特征在于，以邻苯二甲醛和马来酸酐为原料，经过一步合成2,3
‑
萘二酐，其合成步骤如下：在反应器中，加入有机溶剂、催化剂、马来酸酐、邻苯二甲醛和碱后，将体系温度降至
‑
60～
‑
20℃，滴加三氯硅烷或四氯化硅，在
‑
60～
‑
20℃下反应4～10h，再加热回流5～30h后结束；结束后，利用硅藻土过滤，浓缩反应液后，2,3
‑
萘二酐析出，过滤、重结晶干燥得淡黄色固体，即2,3
‑
萘二酐产品；其反应通式如下：2.如权利要求1所述的2,3
‑
萘二酐的合成方法，其特征在于，所述有机溶剂为无水四氢呋喃、无水二氯甲烷、无水甲苯、无水二氧六环或无水苯。3.如权利要求2所述的2,3
‑
萘二酐的合成方法，其特征在于，所述有机溶剂与马来酸酐的质量比为1.5～2.5:1。4.如权利要求1所述的2,3
‑
萘二酐的合成方法，其特征在于，所述催化剂为cat
‑
1、cat
...

【专利技术属性】
技术研发人员：张东亮，周雅文，张翔，
申请(专利权)人：河南锐博医药科技有限公司，
类型：发明
国别省市：