一种顺-1,4-环己二醇的合成方法技术

本发明专利技术属于有机化学合成技术领域，具体涉及一种顺

【技术实现步骤摘要】
一种顺
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1,4
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环己二醇的合成方法


[0001]本专利技术属于有机化学合成
，具体涉及一种顺
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1,4
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环己二醇的合成方法。

技术介绍

[0002]1,4
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环己二醇分子中含有两个羟基、且为环状结构，化学性质较为活泼，同时具有一定的刚性，广泛应用于医药、材料、农药等行业。1,4
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环己二醇分为顺
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1,4
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环己二醇和反
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1,4
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环己二醇，如下所示，顺
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1,4
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环己二醇和反
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1,4
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环己二醇是不同的化合物，它们具有不同的空间结构，在很多方面表现出来不同的物理、化学性质。
[0003][0004]顺
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1,4
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环己二醇在手性试剂、聚合物中有非常重要的价值和独特的性能，目前对顺
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1,4
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环己二醇的合成方法研究也越来越受到关注。
[0005]顺
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1,4
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环己二醇的合成方法主要有以下几种：
[0006](1)在Chemistry
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A European Journal,2009,15(28),6953
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6963中，作者以对苯二酚为原料，以Ru/C为催化剂，在10个大气压的氢气氛围下，90度反应24小时后，制备了1,4
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环己二醇混合物，产物中顺反比为75:25。该方法虽然合成路线简单，但不能有效制备出高顺反比的1,4
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环己二醇。
[0007][0008](2)在Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters,2015,25(3),695
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700中，作者以乙二醇保护羰基的原料出发，在盐酸水溶液中，脱除保护基，制备了1,4
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环己二醇混合物，该方法最大的缺点在于其原料不易得。
[0009][0010](3)在Chemistry Express,1993,8(7),495
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498中，作者以2,3,4,5
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四溴对苯二酚为原料，在Ni
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Al合金的催化作用下，合成得到1,4
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环己二醇混合物，顺反比为50:50，并没有合成出顺
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1,4
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环己二醇。
[0011][0012](4)在专利CN 107759446 A中，作者以4
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(烃基酰氧基)环己酮为原料，经过还原反
应，合成了非对映异构体，再经过柱层析分离出顺式中间产物以后，最后经过水解制备得到了顺
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1,4
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环己二醇。该方法步骤繁琐，中间体只有50％被利用，原子经济性低，通过柱层析分离，不适合大规模制备。
[0013][0014](5)在Tetrahedron Letters,2014,55,128
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132中，作者在钌催化剂的作用下加氢合成1，4
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环己二醇，遗憾的是得到的混合物，无法得到单一构型的产物。
[0015][0016]综上已报道的方法，主要有以下缺点：步骤繁琐、反应时间长、成本高、原料不易得、得到混合物难以分离等。

技术实现思路

[0017]针对现有技术存在的技术问题，本专利技术的目的在于提供一种反应步骤少、原料易得、产品纯度高、适用于大量生产的顺
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1,4
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环己二醇的合成方法。
[0018]为实现上述目的，本专利技术采取的技术方案如下：
[0019]顺
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1,4
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环己二醇的合成方法，合成路线为：
[0020][0021]合成步骤为：在反应器中，加入1,4
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环己二酮、催化剂、氢源、碱和溶剂，在30～100℃下搅拌反应5～48h，反应结束后冷却至室温，用饱和碳酸氢钠水溶液淬灭反应，用有机溶剂萃取体系中的有机相，随后浓缩、纯化处理，即得顺
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1,4
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环己二醇。
[0022]优选地，所述催化剂为大位阻钌系催化剂，其结构式如式L1～L12中的一种：
[0023][0024]优选地，所述1,4
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环己二酮与催化剂的摩尔比为800～10000:1。
[0025]优选地，所述氢源为甲酸、甲酸铵、乙酸、乙醇或氨水。
[0026]优选地，所述1,4
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环己二酮与氢源的摩尔比为1:5～20。
[0027]优选地，所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、碳酸氢钠、碳酸氢钾、三甲胺、二甲胺、三乙胺、二乙胺、三环己基胺、二环己基胺、甲醇钠、乙醇钾、叔丁醇钠、丁基锂、叔丁基锂或二异丙基胺基锂。
[0028]优选地，所述1,4
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环己二酮与碱的摩尔比为1:5～50。
[0029]优选地，所述溶剂为N
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甲基吡咯烷酮、2
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甲基四氢呋喃、四氢呋喃、1,4
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二氧六环、N,N
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二甲基甲酰胺、二氯甲烷、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、二氯乙烷、氯仿、乙腈、二甲亚砜或六甲基磷酰胺。
[0030]优选地，所述1,4
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环己二酮在溶剂中浓度为0.1～5mol/L(简写为M)。
[0031]优选地，所述有机溶剂为乙酸乙酯、甲基叔丁基醚、二氯甲烷、乙醚或三氯甲烷。
[0032]有益效果：本专利技术以大位阻钌系催化剂来控制反应选择性，高顺反比的一步合成得到顺
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1,4
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环己二醇，该方法具有产率高、反应步骤少、顺/反选择性高、绿色环保等优点。
附图说明
[0033]图1为本专利技术实施例1所得目标产物顺
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1,4
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环己二醇的核磁共振氢谱图。
[0034]图2为本专利技术实施例1所得目标产物顺
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1,4
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环己二醇的核磁共振碳谱图。
具体实施方式
[0035]下面结合实施例对本专利技术作详细的说明，但本专利技术的保护范围不限于下述的实施
例。
[0036]实施例1
[0037]一种顺
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1,4
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环己二醇的合成方法：在反应器中，加入1,4
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环己二酮(摩尔当量1)、催化剂L1(摩尔当量0.001)、以甲酸为氢源(摩尔当量10)、叔丁醇钠为碱(摩尔当量20)、二氯甲烷为溶剂(0.2M)，在30℃下搅拌反应10h，反应结束后冷却至室温，本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种顺
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1,4
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环己二醇的合成方法，其特征在于：在反应器中，加入1,4
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环己二酮、催化剂、氢源、碱和溶剂，在30～100℃下搅拌反应5～48h，反应结束后冷却至室温，用饱和碳酸氢钠水溶液淬灭反应，用有机溶剂萃取体系中的有机相，随后浓缩、纯化处理，即得顺
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1,4
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环己二醇。2.根据权利要求1所述的顺
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1,4
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环己二醇的合成方法，其特征在于：所述催化剂为大位阻钌系催化剂，其结构式如式L1～L12中的一种：3.根据权利要求1或2所述的顺
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1,4
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环己二醇的合成方法，其特征在于：所述1,4
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环己二酮与催化剂的摩尔比为800～10000:1。4.根据权利要求1所述的顺
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1,4
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环己二醇的合成方法，其特征在于：所述氢源为甲酸、甲酸铵、乙酸、乙醇或氨水。5.根据权利要求1或4所述的顺
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1,4
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环己二醇的合成方法，其特征在于：所述1,4
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环己二酮与氢源的摩尔比为1:5～20。6.根据权利要求1所述的顺
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1,4
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【专利技术属性】
技术研发人员：张东亮，周雅文，张翔，
申请(专利权)人：河南锐博医药科技有限公司，
类型：发明
国别省市：