一种环丙基甲基酮的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种环丙基甲基酮的制备方法，属于精细化工技术领域，包括以下步骤：步骤一、以α

【技术实现步骤摘要】
一种环丙基甲基酮的制备方法


[0001]本专利技术属于精细化工
，具体地，涉及一种环丙基甲基酮的制备方法。

技术介绍

[0002]环丙基甲基酮是结构较为特殊的甲基酮，它是合成新广谱抗菌剂环丙氟哌酸类药物和拟除虫菊酯类农药的重要中间体，经过手性还原为手性醇后成为重要的药物，在香料酮中，甲基酮无论本身作为香料，还是作为合成香料的中间体，都占有重要地位。
[0003]环丙基甲基酮的合成通常是以5
‑
氯
‑2‑
戊酮为原料经环合得到粗品，然后精馏得到高纯度产品，但是5
‑
氯
‑2‑
戊酮经环合得到的环丙基甲基酮粗品中，除了未反应完全的5
‑
氯
‑2‑
戊酮或4
‑
羰基
‑1‑
戊醇，常伴有大量低沸点有机萃取剂和DHMF(2
‑
甲基
‑
4，5
‑
二氢呋喃)等副产物，DHMF含量较高影响环丙基甲基酮的纯度，并且直接以5
‑
氯
‑2‑
戊酮为原料，成本较高，因此，本专利技术提供一种成本低、纯度高的环丙基甲基酮的制备方法。

技术实现思路

[0004]为了解决
技术介绍
中提到的技术问题，本专利技术提供一种环丙基甲基酮的制备方法。
[0005]本专利技术的目的可以通过以下技术方案实现：
[0006]一种环丙基甲基酮的制备方法，包括以下步骤：
[0007]步骤一、以α
‑
乙酰基
‑
γ
‑
丁内酯为原料制备5
‑
氯
‑2‑
戊酮；
[0008]步骤二、将步骤一得到的5
‑
氯
‑2‑
戊酮加入氢氧化钠溶液中，温度95
‑
100℃下反应3h，反应结束后，静置分层，收集油层，得到环丙基甲基酮粗品，反应过程如下：
[0009][0010]步骤三、向环丙基甲基酮粗品中加入引发剂和反应型除杂剂，温度60
‑
80℃下搅拌反应4
‑
6h，反应结束后，冷却至室温，利用磁铁吸附反应型除杂剂，然后过滤，滤液经过减压蒸馏，得到环丙基甲基酮成品。
[0011]进一步地，引发剂的用量为环丙基甲基酮粗品质量的0.1
‑
0.5％，反应型除杂剂用量为环丙基甲基酮粗品质量的4
‑
6％。
[0012]由于环丙基甲基酮粗品中含有DHMF，其结构式如下：
[0013]在自由基的引发作用下使DHMF与反应型除杂剂发生聚合反应，进而使DHMF与反应型除杂剂发生键连，而反应型除杂剂为内部含有纳米四氧化三铁核结构的粒子，通过磁性吸附后过滤去除，进而去除5
‑
氯
‑2‑
戊酮粗品中的DHMF，得到纯度较高的环丙基甲基酮。
[0014]进一步地，氢氧化钠溶液的质量分数为30
‑
40％，5
‑
氯
‑2‑
戊酮和氢氧化钠的摩尔比为1:1.5。
[0015]进一步地，以α
‑
乙酰基
‑
γ
‑
丁内酯为原料制备5
‑
氯
‑2‑
戊酮具体步骤如下：
[0016]将α
‑
乙酰基
‑
γ
‑
丁内酯加入浓盐酸中，搅拌条件下加入无水三氯化铝和正庚烷，缓慢升温至95
‑
100℃，恒温反应4
‑
6h，反应结束后，降温至室温，将反应产物倒入去离子水中，用氯仿萃取油相，依次用质量分数5％的碳酸氢钠溶液和去离子水洗涤一次，分离出油相，常压蒸馏出氯仿，得到5
‑
氯
‑2‑
戊酮；
[0017]其中，α
‑
乙酰基
‑
γ
‑
丁内酯、浓盐酸、无水三氯化铝和正庚烷的用量比为0.1mol：30
‑
35mL：1g：10
‑
15mL,浓盐酸的质量分数为36
‑
38％，以无水三氯化铝为催化剂，浓盐酸作为氯代剂，正庚烷作为氯代反应的带水剂，使α
‑
乙酰基
‑
γ
‑
丁内酯在热的盐酸介质中经开环脱羧和亲核氯代反应合成了5
‑
氯
‑2‑
戊酮，反应过程如下：
[0018][0019]进一步地，引发剂为过氧化二苯甲酰、偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁酸二甲酯、过氧化二异丙苯和二叔丁基过氧化物中的一种或多种按照任意比例混合而成。
[0020]进一步地，反应型除杂剂由以下步骤制成：
[0021]步骤A1、将纳米四氧化三铁置于去离子水中超声分散均匀，然后加入1mol/L的硅酸钠溶液，再次超声分散，升温至40℃保温搅拌反应3h，然后升温至80℃搅拌反应2h，反应结束后，降温至室温，用磁铁回收表面包覆有二氧化硅层的纳米粒子，得到载体颗粒；
[0022]其中，纳米四氧化三铁、去离子水和硅酸钠溶液的用量比为4.0g：180
‑
220mL：12.5
‑
13.0mL，加热条件下，使纳米四氧化三铁表面包覆有二氧化硅层得到载体颗粒；
[0023]步骤A2、将KH
‑
550、正十二烷基三甲氧基硅烷和甲苯混合，然后加入载体颗粒，室温下搅拌反应8
‑
10h，反应结束后，用磁铁回收反应产物，并用丙酮洗涤3
‑
5次，得到改性载体颗粒；
[0024]其中，KH
‑
550、正十二烷基三甲氧基硅烷、甲苯和载体颗粒的用量比为3mL：2
‑
3mL：50
‑
60mL：4.0
‑
4.5g，利用KH
‑
550、正十二烷基三甲氧基硅烷对得到载体颗粒进行修饰，得到疏水并且表面含有氨基的改性载体颗粒；
[0025]步骤A3、将2,4
‑
己二烯酸、EDC、HOBT和苯混合，室温下搅拌1h，然后加入改性载体颗粒，35
‑
40℃下搅拌反应3h，反应结束后，冷却至室温，用磁铁回收反应产物，并用丙酮洗涤3
‑
5次，得到反应型除杂剂；
[0026]其中，2,4
‑
己二烯酸、EDC、HOBT、苯和改性载体颗粒的用量比为0.05mol：0.06mol：0.06mol：100
‑
120mL：10
‑
12g，在EDC、HOBT催化作用下，使改性载体颗粒表面的氨基与2,4
‑
己二烯酸的羧基发生缩合反应，使改性载体颗粒表面富含不饱和双键。
[0027]本本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种环丙基甲基酮的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤一、以α
‑
乙酰基
‑
γ
‑
丁内酯为原料制备5
‑
氯
‑2‑
戊酮；步骤二、将步骤一得到的5
‑
氯
‑2‑
戊酮加入氢氧化钠溶液中，95
‑
100℃下反应3h，静置分层，收集油层，得到环丙基甲基酮粗品；步骤三、向环丙基甲基酮粗品中加入引发剂和反应型除杂剂，60
‑
80℃下搅拌反应4
‑
6h后，冷却至室温，利用磁铁吸附反应型除杂剂，然后过滤，滤液经过减压蒸馏，得到环丙基甲基酮成品。2.根据权利要求1所述的一种环丙基甲基酮的制备方法，其特征在于，引发剂的用量为环丙基甲基酮粗品质量的0.1
‑
0.5％，反应型除杂剂用量为环丙基甲基酮粗品质量的4
‑
6％。3.根据权利要求1所述的一种环丙基甲基酮的制备方法，其特征在于，氢氧化钠溶液的质量分数为30
‑
40％，5
‑
氯
‑2‑
戊酮和氢氧化钠的摩尔比为1:1.5。4.根据权利要求1所述的一种环丙基甲基酮的制备方法，其特征在于，步骤一的具体操作步骤如下：将α
‑
乙酰基
‑
γ
‑
丁内酯加入浓盐酸中，搅拌条件下加入无水三氯化铝和正庚烷，升温至95
‑
100℃，恒温反应4
‑
6h，反应结束后，降温至室温，将反应产物倒入去离子水中，用氯仿萃取油相，...

【专利技术属性】
技术研发人员：洪建敏，朱良德，程上飞，方斌，程典武，
申请(专利权)人：安徽绩溪县徽煌化工有限公司，
类型：发明
国别省市：