【技术实现步骤摘要】
一种烯丙基化单膦配体及其制备方法
[0001]本专利技术属于有机化学
,具体涉及一种新型烯丙基化单膦配体及其制备方法。
技术介绍
[0002]膦配体是过渡金属催化的交叉偶联反应中使用最广泛的一类配体,其对于提高催化剂活性、反应产率、区域选择性和对映选择性有着极为关键的促进作用。其中联苯类单膦配体因具有强大的供电性和大的空间效应,使其官能团化备受关注。目前,联苯类单膦配体已经实现了一系列官能化,包括烷基化、烯基化、芳基化、硼化等。
[0003]文献(Angew.Chem.Int.Ed.2019,58,14110)报道采用昂贵Rh作为金属催化剂,烯烃作为偶联试剂,通过C
‑
H活化实现联芳基膦邻位烷基化反应。文献(Nat Commun.2019,10,3539)报道反应中同样引入铑催化体系,通过P(III)
‑
螯合辅助C
‑
H活化,使烯烃和炔烃与叔膦发生氢芳基化反应。现有技术中新型单膦配体的修饰仍然具有局限性,限制了联苯类单膦配体的发展,需要开发新型官能团化单膦配 ...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.一种烯丙基化单膦配体,其特征在于,结构通式如下:其中:R1选自氢、烷基、烷氧基、三氟甲基、卤素或杂芳基;R2选自氢、烷基、烷氧基、烷巯基、三氟甲基、卤素、芳基、芳氧基或酯基;R3选自烷基、苄基;R4选自氢、烷基、烷氧基、三氟甲基或卤素。2.如权利要求1所述烯丙基化单膦配体的制备方法,其特征在于,所述方法合成路线如下:包括如下步骤:以化合物1和化合物2为原料,在钌催化剂、配体、碱、添加剂以及有机溶剂存在下,在惰性氛围中60
‑
140℃反应,处理后得到烯丙基化单膦化合物3。3.根据权利要求2所述烯丙基化单膦配体的制备方法,其特征在于:所述钌催化剂选自甲基异丙基苯基、三苯基膦、二甲基亚砜、乙腈、环辛二烯、五甲基环戊二烯、十二羰基或乙基环戊二烯,与钌金属盐组成的催化剂。4.根据权利要求2所述烯丙基化单膦配体的制备方法,其特征在于:所述配体选自N
‑
Boc
‑2‑
氨基异丁酸、N
‑
Boc
‑
L
‑
苯丙氨酸、N
‑
Ac
‑
苯丙氨酸、N
‑
Ac
‑
β
‑
丙氨酸、N
‑
Boc
‑
D
‑
丙氨酸、N
‑
Boc
‑
甘氨酸、N
‑
Ac
‑
甘氨酸、Boc
‑
D
‑
缬氨酸、N
‑
Boc
‑
L
‑
亮氨酸、N
‑
Boc
‑
L
‑
异亮氨酸、N
‑
Boc
‑
L
‑
叔亮氨酸、N
‑
Ac
‑
异亮氨酸、Boc
‑1‑
氨基环己基甲酸、(2s,3s)
‑2‑
(Boc
‑
氨基)
‑3‑
甲基戊酸、N
‑
Boc
‑1‑
氨基环丁烷羧酸、N
‑
Ac
‑
D
‑
缬氨酸、2
‑
氨基异丁酸、丙氨酸、甘氨酸、苯丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、叔亮氨酸、磷酸二苯酯、...
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