一种加氢裂化含钼尾渣的利用方法技术

本发明专利技术提供一种加氢裂化含钼尾渣的利用方法，该方法包括：(1)将加氢尾渣、水和分散剂进行混合，得到含固液相；(2)将含固液相进行气化，得到灰渣；(3)将灰渣焙烧，之后浸渍回收得到含钼化合物；(4)将含钼化合物、溶剂和C1

【技术实现步骤摘要】
一种加氢裂化含钼尾渣的利用方法


[0001]本专利技术涉及一种加氢裂化尾渣的利用及金属的回收和利用方法，更具体地说，涉及一种采用非负载型催化剂加氢裂化工艺含钼尾渣的利用方法。

技术介绍

[0002]随着全球石油资源不断重质化和劣质化，重油在石油加工中所占的加工比例将越来越大，与此同时，市场对轻质油品的需求不断增加，因此，重油轻质化技术越来越受到人们的重视。
[0003]加氢工艺是获取高质量轻质油品的有效途径。在加氢工艺中，固定床加氢工艺发展最为成熟，但是该工艺不能加工高金属、高残炭的劣质原料，若采用固定床加氢工艺加工高金属、高残炭的原料，会造成催化剂失活，大量生焦。
[0004]浆态床加氢工艺能够将高金属、高沥青质、高残炭的劣质渣油最大幅度的轻质化，对原料的适应性好，具有反应器中无床层、脱金属率高、轻油收率高、流程简单等优点，具有较好的发展前景。
[0005]浆态床渣油加氢技术是将分散型催化剂(分散得很细的固体粉末状、油溶性或水溶性催化剂)与原料油充分混合后，从浆态床反应器底部进入，在高温、高压下与氢气进行加氢裂化反应，物流在反应器内处于全返混状态，反应产物从反应器顶部分离出来，并进一步加工成产品，外甩少量的固体残渣(催化剂残渣及焦)。
[0006]鉴于浆态床加氢技术主要处理劣质渣油，意味着加工得到的产品质量低于固定床渣油加氢的产品质量，需要进行二次加工。与此同时，加氢裂化反应后通过蒸馏或者溶剂处理以后得到的尾油中的残炭值和金属含量都很高，难以进行加氢处理或者催化裂化的二次加工。尤其浆态床渣油加氢技术主要都是在在高转化率下进行操作，由于加工的原料质量差，长时间反应金属不断积累，易导致加氢反应器、加热炉管路、泵等相关设备产生结焦，堵塞，影响装置的运行周期，因此，需要外排少量尾渣(即加氢裂化裂化尾渣)。在这种情况下，浆态床渣油加氢装置的尾渣处理方式以及浆态床渣油加氢装置尾渣中高价值金属的回收和再利用对提高浆态床渣油加氢装置的经济效益具有重要的意义。
[0007]将浆液床加氢尾渣气化能够有效利用尾渣进行制氢或产燃料气，采用浆液床加氢尾渣直接气化时，由于浆液床加氢尾渣软化点较高，且含有一定量的固体颗粒，对于软化点为较高的加氢尾渣，即使温度在200℃时，黏度仍然也较高，很难输送与雾化。在将浆态床外甩尾渣中的金属回收利用过程中，浆液床加氢尾渣中固体颗粒含量较高，固体颗粒介质对烧嘴的冲刷、压力以及流速的影响，会导致气化炉烧嘴的内口径磨损，减少了烧嘴的使用周期。由于气化炉烧嘴的性能直接决定整个气化过程的效率，从而最大限度地提高工艺燃烧器的工作性能，因此提高其气化炉烧嘴预期寿命是科学研究人员一直追求的目标。
[0008]针对现有气化炉易出现气化烧嘴寿命短、喷口烧蚀的问题以及物料输送泵送问题，妥善处理加氢裂化裂化尾渣，避免环境污染，充分回收金属钼并将其转化为能够继续用于浆液床反应的催化剂对提高加氢裂化技术的经济性具有十分重要的意义。

技术实现思路

[0009]本专利技术要解决的技术问题是提供一种加氢裂化含钼尾渣的利用方法。
[0010]根据本专利技术的第一方面，本专利技术提供一种采用非负载型催化剂加氢裂化工艺含钼尾渣的利用方法，该方法包括：(1)将加氢尾渣、水和分散剂进行混合，得到含固液相；(2)将含固液相进行气化得到灰渣；(3)将灰渣焙烧，之后浸渍回收得到含钼化合物；(4)将含钼化合物、溶剂和C1-C6含氧有机酸混合并在20-150℃下反应得到反应混合物，调节反应混合物的pH值为2.5-5，得到第一产物；(5)使所述第一产物与C6-C18含氧有机酸混合并在145-300℃下反应，所得产物经分离纯化得到有机钼化合物。
[0011]优选地，步骤(1)中，将粉碎后的尾渣、水、分散剂通过分散剪切设备在线进行混合，使尾渣分散成为低黏度高浓度的含固液相。
[0012]优选地，分散混合的温度为30-220℃，优选先将分散剂与水混合，混合温度为30-80℃，然后与尾渣混合，混合温度为50-220℃。
[0013]优选地，所述含固液相的物化性质包括：浓度为55～75％；30℃下，100S-1
下黏度小于300mPa.s，粒度分布呈双峰分布。
[0014]优选地，所述含固液相能够稳定储存15天以上。
[0015]优选地，尾渣、水、分散剂的重量比为56-75：23-43：0.1-2。
[0016]优选地，步骤(2)中，将含固液相通过泵打入气化炉进行气化，气化炉后设二级急冷区，得到的合成气再利用，气化炉各急冷区底部的灰渣混合得到所述灰渣。
[0017]优选地，所述的二级急冷区中，一级急冷区出口温度为200-400℃；二级急冷区出口温度低于80℃。
[0018]优选地，气化条件包括：温度为1200～1600℃，压力为3.0～7.0MPa。
[0019]优选地，焙烧温度为500～800℃，和/或焙烧时间为15～200min。
[0020]优选地，所述的浸渍法回收依次包括碱浸—中和—澄清—沉淀的步骤，具体包括：焙烧后的物料用碱液浸出经过滤后得到浸取液，经压滤的清滤液加入H2SO4和/或HCI调整pH达4～5除去部分杂质，除杂后的澄清液在加温的条件下缓慢加入HNO3，得到钼酸，将钼酸进一步焙烧得到氧化钼，浸取过程中的高价值金属可进一步回收利用。
[0021]优选地，步骤(3)中，碱液选自碳酸钠溶液、氢氧化钠溶液、碳酸氢铵溶液、碳酸钾溶液、氢氧化钾溶液、氨水中的一种或多种。
[0022]优选地，步骤(1)所述的尾渣为重油采用非负载型催化剂经过加氢裂化反应后从装置外甩的含固体粉末的烃物流且＞150℃的高温时为液态、＜60℃的常温时为固态，软化点温度大于95℃的物质。
[0023]优选地，步骤(1)所述的尾渣组成包括：甲苯可溶物、甲苯不溶物，其中甲苯可溶物：甲苯不溶物＝(60～98)：(2～40)。
[0024]优选地，步骤(1)所述的尾渣为于(-20℃～30℃)条件下粉碎为30目～300目的尾渣粉料。
[0025]优选地，步骤(1)所述分散剂为磺酸盐、油酸盐、C12-C18烷基卤化铵、C12-C18烷基二甲基苄基卤化铵、C12-C18烷基三甲基卤化铵、C12-C18烷基羟乙基硝酸铵、C14-C18烷基二甲基羟乙基卤化铵、C12-C18烷基二甲基羟乙基硝酸铵、双C12-C18烷基二甲基卤化铵、双季铵盐、烷基酰胺基多胺、烷基丙烯二胺、阳离子咪唑啉、烷基酚聚氧乙烯醚、胺化木质素、
C10-C14烷基苯磺酸钠、C10-C35烷基硫酸钠、硬酯酸钠、C10-C18脂肪酸甲酯α－磺酸钠、脂肪醇硫酸钠、油酰胺基甲氧基苯磺酸钠、木质素磺酸盐、氨基酸盐和甜菜碱中的一种或多种。
[0026]本专利技术提供的利用方法具有下列优点：
[0027]操作过程简单，减少了加氢裂化工艺外甩带来的环境污染问题；
[0028]通过在制取浆液时添加适宜的分散剂，能使浆液颗粒运动阻力增大，减少粒子间的碰撞强度，且在加氢尾渣粒子上形成保本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种加氢裂化含钼尾渣的利用方法，其特征在于，该方法包括：(1)将加氢尾渣、水和分散剂进行混合，得到含固液相；(2)将含固液相进行气化，得到灰渣；(3)将灰渣焙烧，之后浸渍回收得到含钼化合物；(4)将含钼化合物、溶剂和C1-C6含氧有机酸混合并在20-150℃下反应得到反应混合物，调节反应混合物的pH值为2.5-5，得到第一产物；(5)使所述第一产物与C6-C18含氧有机酸混合并在145-300℃下反应，所得产物经分离纯化得到有机钼化合物。2.根据权利要求1所述的利用方法，其中，步骤(1)中，将粉碎后的尾渣、水、分散剂通过分散剪切设备在线进行混合，使尾渣分散成为低黏度高浓度的含固液相；优选地，分散混合的温度为30-220℃，优选先将分散剂与水混合，混合温度为30-80℃，然后与尾渣混合，混合温度为50-220℃；更优选地，所述含固液相的物化性质包括：浓度为55～75％；30℃下，100S-1
下黏度小于300mPa.s，粒度分布呈双峰分布；优选地，尾渣、水、分散剂的重量比为56-75：23-43：0.1-2。3.根据权利要求1或2所述的利用方法，其中，步骤(2)中，将含固液相通过泵打入气化炉进行气化，气化炉后设二级急冷区，气化过程合成气再利用，回收热值，气化炉各急冷区底部的灰渣混合得到所述灰渣；优选地所述的二级急冷区中，一级急冷区出口温度为200-400℃；二级急冷区出口温度低于80℃；气化条件包括：温度为1200～1600℃，压力为3.0～7.0MPa。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的利用方法，其中，步骤(3)中，焙烧温度为500～800℃，和/或焙烧时间为15～200min；和/或所述的浸渍法回收依次包括碱浸—中和—澄清—沉淀的步骤，具体包括：焙烧后的物料用碱液浸出经过滤后得到浸取液，经压滤的清滤液加入H2SO4和/或HCI调整pH达4～5除去部分杂质，除杂后的澄清液在加温的条件下缓慢加入HNO3，得到钼酸，将钼酸进一步焙烧得到氧化钼；和/或碱液选自碳酸钠溶液、氢氧化钠溶液、碳酸氢铵溶液、碳酸钾溶液、氢氧化钾溶液、氨水中的一种或多种。5.根据权利要求1-4中任意一项所述的利用方法，其中，步骤(1)所述的尾渣为重油采用非负载型催化剂经过加氢裂化反应后从装置外甩的含固体粉末的烃物流且＞150℃的高温时为液态、＜60℃的常温时为固态，软化点温度大于95℃的物质。6.根据权利要求1-5中任意一项所述的利用方法，其中，步骤(1)所述的加氢尾渣于(-20℃～30℃)条件下粉碎为30目～300目的尾渣粉料。7.根据权利要求1-6中任意一项所述的利用方法，其中，步骤(1)所述分散剂为磺酸盐、油酸盐、C12-C18烷基卤化铵、C12-C18烷基二甲基苄基卤化铵、C12-C18烷基三甲基卤化铵、C12-C18烷基羟乙基硝酸铵、C14-...

【专利技术属性】
技术研发人员：王红，王翠红，佘玉成，廖志新，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：