一种制备E-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法技术

本申请公开了一种制备E

【技术实现步骤摘要】
一种制备E
‑1‑
氯
‑
3,3,3
‑
三氟丙烯的方法


[0001]本申请属于有机合成
，尤其涉及一种制备E
‑1‑
氯
‑
3,3,3
‑
三氟丙烯的方法。

技术介绍

[0002]在众多合成E
‑1‑
氯
‑
3,3,3
‑
三氟丙烯的合成路线中，以卤代有机原料的氟
‑
氯交换反应是重要的路线之一。截至目前，由E
‑1‑
氯
‑
3,3,3
‑
三氟丙烯或Z
‑
1,3,3,3
‑
四氯丙烯为原料的氟
‑
氯交换反应的报道很少，仅有专利文献1公开了其液相氟
‑
氯交换反应的工艺，即：摩尔比为3
‑
4:1的氟化氢与1,3,3,3
‑
四氯丙烯在五氟化锑（五氟化锑与1,3,3,3
‑
四氯丙烯的质量比为1
‑
1.2:1）催化作用下，在反应温度为120
‑
125℃，反应时间为4
‑
6小时，反应压力小于6.5MPa，发生液相氟
‑
氯交换反应，则1,3,3,3
‑
四氯丙烯的转化率为99.8%，E
‑1‑
氯
‑
3,3,3
‑
三氟丙烯和到Z
‑1‑/>氯
‑
3,3,3
‑
三氟丙烯的选择性之和为99.8%。
[0003]上述现有技术均属于间歇性工艺，采用了需要严格进行无水操作且难以回收再利用的液相氟化催化剂五氟化锑，反应压力过高，容易产生工业化废物，难以实现连续化大规模生产。
[0004]现有技术文献专利文献1CN105152850A公开文本。

技术实现思路

[0005]为了克服现有技术中存在的不足，本申请提供一种利用气相氟
‑
氯交换反应制备E
‑1‑
氯
‑
3,3,3
‑
三氟丙烯的方法，本申请的方法具有高选择性和高转化率的特点，并且能够实现连续化大规模生产。
[0006]本申请的具体技术方案如下：1. 一种制备E
‑1‑
氯
‑
3,3,3
‑
三氟丙烯的方法，其特征在于，其包括：在催化剂存在下，E
‑
1,3,3,3
‑
四氯丙烯或/和Z
‑
1,3,3,3
‑
四氯丙烯或/和1,1,3,3
‑
四氯丙烯与HF进行气相氟
‑
氯交换反应得到E
‑1‑
氯
‑
3,3,3
‑
三氟丙烯。
[0007]2. 根据项1所述的方法，其特征在于，反应温度为100~400℃。
[0008]3. 根据项1所述的方法，其特征在于，反应温度为150~350℃。
[0009]4. 根据项1所述的方法，其特征在于，反应温度为200~300℃。
[0010]5. 根据项1~4中任一项所述的方法，其特征在于，所述E
‑
1,3,3,3
‑
四氯丙烯或/和Z
‑
1,3,3,3
‑
四氯丙烯或/和1,1,3,3
‑
四氯丙烯与HF的物质的量之比为1:4~30。
[0011]6. 根据项1~4中任一项所述的方法，其特征在于，所述E
‑
1,3,3,3
‑
四氯丙烯或/和Z
‑
1,3,3,3
‑
四氯丙烯或/和1,1,3,3
‑
四氯丙烯与HF的物质的量之比为1:4~15。
[0012]7. 根据项1~4中任一项所述的方法，其特征在于，所述E
‑
1,3,3,3
‑
四氯丙烯或/和Z
‑
1,3,3,3
‑
四氯丙烯或/和1,1,3,3
‑
四氯丙烯与HF的物质的量之比为1:6~10。
[0013]8. 根据项1~4中任一项所述的方法，其特征在于，反应时间为1~200s。
[0014]9.根据项1~4中任一项所述的方法，其特征在于，反应时间为1~150s。
[0015]10. 根据项1~4中任一项所述的方法，其特征在于，反应时间为1~10s。
[0016]11. 根据项1~4中任一项所述的方法，其特征在于，反应压力为0.1~0.5MPa。
[0017]12. 根据项1~4中任一项所述的方法，其特征在于，所述催化剂选自氟化铝、氟化镁、氟化铁、氟化钙、氟化铬、氟氧化钨、氟氧化钼、活性炭中的任意一种或两种以上。
[0018]13. 根据项1~4中任一项所述的方法，其特征在于，所述催化剂为氟氧化钨、氟氧化钼、氟化铬、活性炭中的任意一种。
[0019]14. 根据项1~4中任一项所述的方法，其特征在于，所述方法为气相连续制备E
‑1‑
氯
‑
3,3,3
‑
三氟丙烯的方法。
[0020]专利技术的效果本申请采用E
‑
1,3,3,3
‑
四氯丙烯或/和Z
‑
1,3,3,3
‑
四氯丙烯或/和1,1,3,3
‑
四氯丙烯为原料，在催化剂条件下进行气相氟
‑
氯交换反应，E
‑1‑
氯
‑
3,3,3
‑
三氟丙烯的选择性高，同时反应原料的单程转化率也较高，也更容易实现气相连续化生产。本申请进一步通过气相独立循环连续工艺，将反应不完全的物料进行独立循环，可以使初始原料几乎完全地转化目标产物，最终从工艺体系中采出目标产品和副产品，从而不产生液废和废气，实现绿色生产，本申请的方法具有高转化率、高选择性的特点，且容易实现连续化大规模生产，可联产Z
‑1‑
氯
‑
3,3,3
‑
三氟丙烯、E
‑1‑
氯
‑
3,3,3
‑
三氟丙烯。
附图说明
[0021]图1为本申请的制备E
‑1‑
氯
‑
3,3,3
‑
三氟丙烯的工艺流程图。
[0022]符号说明：。
具体实施方式
[0023]下面对本申请做以详细说明。虽然显示了本申请的具体实施例，然而应当理解，可以以各种形式实现本申请而不应被这里阐述的实施例所限制。相反，提供这些实施例是为了能够更透彻地理解本申请，并且能够将本申请的范围完本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种制备E
‑1‑
氯
‑
3,3,3
‑
三氟丙烯的方法，其特征在于，其包括：在催化剂存在下，E
‑
1,3,3,3
‑
四氯丙烯或/和Z
‑
1,3,3,3
‑
四氯丙烯或/和1,1,3,3
‑
四氯丙烯与HF进行气相氟
‑
氯交换反应得到E
‑1‑
氯
‑
3,3,3
‑
三氟丙烯。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，反应温度为100~400℃。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，反应温度为150~350℃。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，反应温度为200~300℃。5.根据权利要求1~4中任一项所述的方法，其特征在于，所述E
‑
1,3,3,3
‑
四氯丙烯或/和Z
‑
1,3,3,3
‑
四氯丙烯或/和1,1,3,3
‑
四氯丙烯与HF的物质的量之比为1:4~30。6.根据权利要求1~4中任一项所述的方法，其特征在于，所述E
‑
1,3,3,3
‑
四氯丙烯或/和Z
‑

【专利技术属性】
技术研发人员：张呈平，庆飞要，刘冬鹏，权恒道，
申请(专利权)人：陕西宇极新材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：