用于纯化1-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法技术

本发明专利技术涉及用于纯化1

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于纯化1
‑
氯
‑
3,3,3
‑
三氟丙烯的方法


[0001]本专利技术涉及用于纯化氢氯氟烯烃的工艺。特别地，本专利技术涉及用于纯化1
‑
氯
‑
3,3,3
‑
三氟丙烯的工艺。

技术介绍

[0002]3,3,3
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三氟
‑1‑
氯丙烯，或替代地1
‑
氯
‑
3,3,3
‑
三氟丙烯(HCFO
‑
1233zd)，以两种异构体的形式存在：顺式异构体，即Z
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3,3,3
‑
三氟
‑1‑
氯丙烯(HCFO
‑
1233zdZ)，和反式异构体即，E
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3,3,3
‑
三氟
‑1‑
氯丙烯(HCFO
‑
1233zdE)。它们分别具有对于反式化合物18.5℃和对于顺式化合物39.5℃的不同的沸点。
[0003]基于E
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3,3,3
‑
三氟
‑1‑
氯丙烯(HCFO
‑
1233zdE)的流体在各种工业领域中存在多种应用，尤其是作为传热流体、推进剂、发泡剂、起泡剂、气态电介质、单体或聚合介质、载体流体、研磨剂、干燥剂和用于能源生产单元的流体。
[0004]HCFO
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1233zdE的制造伴随大量沸点接近HCFO
‑
1233zdE的沸点的副产物。这导致相对复杂并且昂贵的纯化步骤。在HCFO
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1233zdE的纯化期间遇到的困难一般遗留下目标产物的显著损失。此外，副产物可以与HCFO
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1233zdE形成共沸组合物，从而使通过简单的蒸馏来分离非常困难，或甚至不可能。所述纯化步骤尤其包括在反应器的出口处中和粗产物的步骤，以去除残留的痕量酸即HCl和HF。此中和步骤一般通过碱性溶液来实施。
[0005]由WO 2015/167784知晓用于通过一系列步骤分离HCFO
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1233zd和HF的工艺，该一系列步骤包括例如蒸馏以在蒸馏塔的顶部处去除HCl，在塔的底部处冷却物流以获得两相混合物，将该两相分离和用吸附剂处理所述相之一，该吸附剂可以为液体吸附剂(水、NaOH或KOH)。
[0006]还由WO 2016/148957知晓用于纯化HCFO
‑
1233zdE的工艺，该工艺包含洗涤步骤、冷凝和相分离步骤以及最终地干燥步骤。还由WO2014/010530、WO 2014/189674和WO 2014/099464知晓用于制备HCFO
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1233zd的工艺，该工艺包含纯化步骤例如用水洗涤或用碱性溶液洗涤。
[0007]在HCFO
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1233zd的纯化期间，为了去除酸性杂质例如HF或HCl而实施的处理可有助于某些杂质的形成。
[0008]因此，必须实施新的酸杂质中和条件，以使得HCFO
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1233zd的降解最小化。存在对于使得由脱氯化氢反应所致的副产物或其它杂质的产生最小化的用于纯化反
‑1‑
氯
‑
3,3,3
‑
三氟丙烯的高效工艺的需求。

技术实现思路

[0009]根据第一方面，本专利技术涉及用于纯化1
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氯
‑
3,3,3
‑
三氟丙烯的工艺，该工艺包含以下步骤：
[0010]a)提供包含1
‑
氯
‑
3,3,3
‑
三氟丙烯和式HX的至少一种化合物的物流，其中X为F或Cl；
[0011]b)使来自步骤a)的物流与溶液A接触，该溶液A包含至少一种碱金属氢氧化物或一种碱土金属氢氧化物和式Y
n+m
SO3的至少一种亚硫酸盐，其中Y为碱金属或碱土金属，n＝1或2，并且当n＝1时m＝2或当n＝2时m＝1；从而形成包含1
‑
氯
‑
3,3,3
‑
三氟丙烯的经中和的物流A1。
[0012]根据一种优选实施方式，所述至少一种亚硫酸盐选自Na2SO3、K2SO3、Li2SO3、CaSO3和MgSO3或其混合物。
[0013]根据一种优选实施方式，所述至少一种亚硫酸盐为Na2SO3或K2SO3或两者的混合物。
[0014]根据一种优选实施方式，所述溶液A包含至少一种碱金属氢氧化物，优选地NaOH。
[0015]根据一种优选实施方式，步骤b)的所述溶液A包含NaOH和Na2SO3的混合物。
[0016]根据一种优选实施方式，步骤b)的所述溶液A为水溶液。
[0017]根据一种优选实施方式，所述至少一种亚硫酸盐的含量为基于所述溶液A的总重量计在2和25％重量之间。
[0018]根据一种优选实施方式，步骤b)在10℃至70℃的温度下实施。
[0019]根据一种优选实施方式，碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物的含量为基于所述溶液A的总重量计在2和25％重量之间。
[0020]根据一种优选实施方式，步骤b)如下实施：用包含3至10％的Na2SO3和3至10％NaOH的水溶液A；并且在20℃至60℃的温度下。
[0021]根据一种优选实施方式，在步骤a)中提供的物流中，1
‑
氯
‑
3,3,3
‑
三氟丙烯的反式异构体和顺式异构体之间的摩尔比为2:1至50:1，优选地5:1至50:1，特别为9:1至50:1。
[0022]优选地，本工艺涉及用于纯化反
‑1‑
氯
‑
3,3,3
‑
三氟丙烯的工艺，该工艺包含以下步骤：
[0023]a)提供包含反
‑1‑
氯
‑
3,3,3
‑
三氟丙烯和式HX的至少一种化合物的物流，其中X为F或Cl；
[0024]b)使来自步骤a)的物流与溶液A接触，该溶液A包含至少一种碱金属氢氧化物或一种碱土金属氢氧化物和式Y
n+m
SO3的至少一种亚硫酸盐，其中Y为碱金属或碱土金属，n＝1或2，并且当n＝1时m＝2或当n＝2时m＝1；从而形成包含反
‑1‑
氯
‑
3,3,3
‑
三氟丙烯的经中和的物流A1。
[0025]根据第二方面，本专利技术提供用于生产1
‑
氯
‑
3,3,3
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三氟丙烯的工艺，该工艺包含以下步骤：
[0026]i)在反应器中，使氢氟酸(HF)与包含选自1,1,3,3
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四氯丙烯、1,3,3,3
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四氯丙烯及两本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.用于纯化1
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氯
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3,3,3
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三氟丙烯的工艺，该工艺包含以下步骤：a)提供包含1
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氯
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3,3,3
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三氟丙烯和式HX的至少一种化合物的物流，其中X为F或Cl；b)使来自步骤a)的物流与溶液A接触，该溶液A包含至少一种碱金属氢氧化物或一种碱土金属氢氧化物和式Y
n+m
SO3的至少一种亚硫酸盐，其中Y为碱金属或碱土金属，n＝1或2，并且当n＝1时m＝2或当n＝2时m＝1；从而形成包含1
‑
氯
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3,3,3
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三氟丙烯的经中和的物流A1。2.如前述权利要求中所述的工艺，其特征在于所述至少一种亚硫酸盐选自Na2SO3、K2SO3、Li2SO3、CaSO3和MgSO3或其混合物。3.如前述权利要求任一项中所述的工艺，其特征在于所述至少一种亚硫酸盐为Na2SO3或K2SO3或两者的混合物。4.如前述权利要求任一项中所述的工艺，其特征在于所述溶液A包含至少一种碱金属氢氧化物，优选地NaOH。5.如前述权利要求任一项中所述的工艺，其特征在于步骤b)的所述溶液A包含NaOH和Na2SO3。6.如前述权利要求任一项中所述的工艺，其特征在于步骤b)的所述溶液A为水溶液。7.如前述权利要求任一项中所述的工艺，其特征在于所述至少一种亚硫酸盐的含量为基于所述溶液A的总重量计在2和25％重量之间。8.如前述权利要求任一项中所述的工艺，其特征在于步骤b)在10℃至70℃的...

【专利技术属性】
技术研发人员：E布萨里，K希斯勒，A皮加莫，B科利尔，
申请(专利权)人：阿科玛法国公司，
类型：发明
国别省市：