一种4-溴联苯的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种4

【技术实现步骤摘要】
一种4
‑
溴联苯的合成方法

：
[0001]本专利技术专利涉及4
‑
溴联苯的制备方法，具体涉及一种4
‑
溴联苯的合成方法。

技术介绍
：
[0002]4‑
溴联苯是激光染料、液晶材料、农药、医药等许多精细化工产品的关键中间体。
[0003]现有的制备4
‑
溴联苯的方法主要是以下两种：
[0004](1)将水、对溴苯胺和浓盐酸一起冷却，保持在0
‑
5℃慢慢加入亚硝酸钠水溶液，进行重氮化至淀粉碘化钾试纸呈蓝色，滤出澄清的重氮液。将苯加入重氮液，在5
‑
10℃搅拌半小时，同时慢慢滴加氢氧化钠溶液，加完后继续搅拌3h，再在室温下搅拌45h。分出苯层，用水洗涤，蒸出苯后进行减压蒸馏，收集170
‑
175℃(1.06kPa)馏分，用乙醇重结晶，得熔点90℃的成品，实收率为86％，纯度为98％；采用上述方法存在以下问题：在过量的强酸中进行重氮化反应，需要使用大量的强酸和强碱，会产生大量的副产盐，造成经济损失；同时该反应是重氮化反应，存在安全隐患。
[0005](2)中国专利技术专利CN200810157467.1(公开日为2009.3.4)报到了在催化剂催化条件下以联苯、液溴与氯气反应制备4
‑
溴联苯，制备过程复杂，还得处理反应物盐酸，副产物也较多，产品的实收率仅为62％。

技术实现思路
：
[0006]本专利技术的目的在于提供一种工艺简单，产品实收率高的4
‑
溴联苯的合成方法。
[0007]本专利技术的目的由如下技术方案实施：一种4
‑
溴联苯的合成方法，其依次包括有如下步骤：
[0008](1)混合制备：向反应釜中加入溶剂，并搅拌，然后在搅拌的过程中，投入联苯、离子液体、溴化锌和氢溴酸，接着通入5
‑
10min的氮气置换出所述反应釜内的空气；
[0009](2)氧化反应：向所述步骤(1)中的所述反应釜中通入一氧化氮和氧气；通气2
‑
6h后停止，通气过程中控制温度0
‑
20℃，于此温度下保温反应1
‑
5小时，反应结束得到反应物；
[0010](3)分离蒸馏：将步骤(2)中的所述反应物静置0.5
‑
1h，上下分层，上层水相被送至废水处理，下层沉淀物送至浓缩釜，进行常压蒸馏，直至蒸馏温度达到80
‑
120℃为止；然后进行减压蒸馏，控制真空度≥0.08mpa，蒸馏温度为120
‑
150℃，直至所述溶剂被蒸发沉淀物干燥，得到产品4
‑
溴联苯。
[0011]在离子液体、溴化锌和一氧化氮的催化条件下，4
‑
溴联苯的制备反应化学式如下：
[0012][0013]进一步的，步骤(1)中，投入所述联苯与所述溶剂的摩尔比为1：5
‑
15，优选1:7。
[0014]进一步的，所述溶剂为二氯甲烷或乙氰。
[0015]进一步的，步骤(1)中，投入所述联苯与所述离子液体的摩尔比为1：0.005
‑
0.01，优选1:0.006。
[0016]进一步的，所述离子液体为四氟硼酸甲基咪唑盐、1
‑
己基
‑3‑
甲基咪唑四氟硼酸盐、1
‑
丁基
‑3‑
甲基咪唑四氟硼酸盐和1,3
‑
二甲基咪唑四氟硼酸盐中的至少一种。
[0017]进一步的，步骤(1)中，投入所述联苯与所述溴化锌的摩尔比为1：0.03
‑
0.1，优选1:0.05。
[0018]进一步的，步骤(1)中，投入所述联苯与所述氢溴酸的摩尔比为1：1.05
‑
1.3，优选1:1.1。
[0019]进一步的，所述步骤(1)中，通入的所述氮气流量为1
‑
2L/min。
[0020]进一步的，步骤(2)中，投入所述联苯与通入所述一氧化氮的摩尔比为1：0.1
‑
0.4，优选1:0.2。
[0021]进一步的，步骤(2)中，投入所述联苯与通入所述氧气的摩尔比为1：0.257
‑
0.35，优选1:0.28。
[0022]本专利技术的优点：
[0023]本专利技术提供了一种4
‑
溴联苯的合成方法，采用联苯、氢溴酸和氧气作为反应原料，以离子液体、溴化锌和一氧化氮作为催化剂，氧化生产4
‑
溴联苯，反应条件温和，不存在安全隐患，同时也无需使用大量的强酸强碱，避免了产生大量的副产盐，减少了经济成本；同时4
‑
溴联苯产品的实收率高，产品纯度高，质量好，制备工艺简单。
具体实施方式：
[0024]下面将通过实施例对本专利技术作进一步的详细说明。
[0025]实施例1：向反应釜中加入二氯甲烷462ml(7mol)，搅拌下投入联苯154g(1mol)、四氟硼酸甲基咪唑盐1g(0.006mol)、溴化锌11.25g(0.05mol)、48％氢溴酸186g(1.1mol)，投料完毕后，通入5min流量为2L/min的氮气置换出反应釜内的空气，并通过冷却介质冷却降温至0
‑
20℃，开始同时通入一氧化氮6g(0.2mol)，氧气9g(0.28mol)，通气4h后停止，通气过程中控制温度0
‑
20℃，于此温度下保温反应3小时；保温完毕后，静置1小时，分出下层，上层水相去废水处理，下层沉淀物送至浓缩釜，进行常压蒸馏，直至蒸馏温度达到80
‑
120℃为止；然后进行减压蒸馏，控制真空度≥0.08mpa，蒸馏温度为120
‑
150℃，直至二氯甲烷被蒸发沉淀物干燥，得到220g产品4
‑
溴联苯，实收率为94.42％(摩尔收率)，纯度为99％。
[0026]通过本实施例制备的产品4
‑
溴联苯的实收率明显高于申请号为CN200810157467.1，名称为《一种4
‑
溴联苯的制备方法》公开的实收率，并且本实施例制备的产品4
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溴联苯的纯度也高，质量好。
[0027]实施例2：向反应釜中加入二氯甲烷660ml(10mol)，搅拌下投入联苯154g(1mol)、四氟硼酸甲基咪唑盐1.3g(0.008mol)、溴化锌18g(0.008mol)、48％氢溴酸203g(1.2mol)，投料完毕后，通入10min流量为1L/min的氮气置换出反应釜内的空气，并通过冷却介质冷却降温至0
‑
20℃，开始同时通入一氧化氮9g(0.3mol)，氧气11.52g(0.32mol)，通气6h后停止，通气过程中控制温度0
‑
20℃，于此温度下保温反应5小时；保温完毕后，静置本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种4
‑
溴联苯的合成方法，其特征在于，其依次包括有如下步骤：(1)混合制备：向反应釜中加入溶剂，并搅拌，然后在搅拌的过程中，投入联苯、离子液体、溴化锌和氢溴酸，接着通入5
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10min的氮气置换出所述反应釜内的空气；(2)氧化反应：向所述步骤(1)中的所述反应釜中通入一氧化氮和氧气；通气2
‑
6h后停止，通气过程中控制温度0
‑
20℃，于此温度下保温反应1
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5小时，反应结束得到反应物；(3)分离蒸馏：将步骤(2)中的所述反应物静置0.5
‑
1h，上下分层，上层水相被送至废水处理，下层沉淀物送至浓缩釜，进行常压蒸馏，直至蒸馏温度达到80
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120℃为止；然后进行减压蒸馏，控制真空度≥0.08mpa，蒸馏温度为120
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150℃，直至所述溶剂被蒸发沉淀物干燥，得到产品4
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溴联苯。2.根据权利要求1所述的一种4
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溴联苯的合成方法，其特征在于，步骤(1)中，投入所述联苯与所述溶剂的摩尔比为1：5
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15。3.根据权利要求2所述的一种4
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溴联苯的合成方法，其特征在于，所述溶剂为二氯甲烷或乙氰。4.根据权利要求1所述的一种4
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溴联苯的合成方法，其特征在于，步骤(1)中，投入所述联苯与所述离子液体的摩尔比为1：0....

【专利技术属性】
技术研发人员：王兵波，张森，王伟，张晓弟，宋立雪，
申请(专利权)人：内蒙古源宏精细化工有限公司，
类型：发明
国别省市：