一种1-（4-氯苯基）-3-吡唑醇的氧化方法技术

本发明专利技术公开了一种1

【技术实现步骤摘要】
一种1
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氯苯基)
‑3‑
吡唑醇的氧化方法


[0001]本专利技术属于有机化合物的合成领域，涉及一种合成吡唑醚菌酯中间体的方法，具体涉及一种1
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氯苯基)
‑3‑
吡唑醇的氧化方法。

技术介绍

[0002]吡唑醚菌酯是一种有效的广谱性杀菌剂，1
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氯苯基)
‑3‑
吡唑醇(简称吡唑醇)是其合成过程中的重要合成中间体，可由1
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氯苯基)吡唑烷
‑3‑
酮(简称吡唑酮)氧化合成。专利技术人经前期研究和分析发现，现有吡唑醇的氧化工艺通常存在涉及危险工艺或者催化剂昂贵、转化率低、废水多等情况，不符合环保等工艺要求。
[0003]目前，吡唑醇的氧化方法主要有以下几种：
[0004]①
氧气和醋酸钴氧化：将KOH溶解在水中，加入吡唑酮、醋酸钴，常温通入氧气检测反应完全后升温至50℃过滤、分离得到吡唑醇。但该方法催化剂成本高，难以工业化应用。
[0005]②
氧气氧化：将原料吡唑酮溶于KOH的低浓度水溶液中，升温到60℃通入氧气进行氧化反应，反应完全后加酸调节pH，经过滤、分离得到产品。但该方法反应时间偏长，杂质多，废水偏多。
[0006]③
空气和氯化铁、铁氰化钾氧化：与氧气氧化一样，加入催化剂三氯化铁后升温到85℃，快速搅拌下通入空气氧化，氧化后加酸过滤分离得到产品。但该方法体系杂质较多，分离困难，产品的收率和纯度均不高。
[0007]④
氧气加压氧化：原料吡唑酮与KOH溶解投入高压釜中，升温到50℃，通入氧气使体系压力增大到15ba，反应完全后加冰醋酸调节pH至5～6后降至室温过滤分离。该方法反应设备要求高压控制，涉及危险工艺且操作复杂。
[0008]⑤
双氧水氧化：原料吡唑酮与KOH溶解后，升温到70～85℃，滴加1.5eq的双氧水氧化，反应完全后加酸调节pH至酸性，降温至室温后过滤分离。该方法得到的产品质量一般，转化率不高，且双氧水高温氧化涉及危险工艺。
[0009]综上可知，现有工艺主要存在以下缺点：
[0010]1、使用昂贵催化剂或者催化剂引发副反应，体系杂质多，后处理困难，收率和纯度均不高；
[0011]2、氧气氧化存在时间长、杂质多或者设备要求较高；
[0012]3、双氧水高温氧化易生成杂质，且用量多，属于高危反应。

技术实现思路

[0013]本专利技术要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种易控制、操作简单、绿色环保的1
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氯苯基)
‑3‑
吡唑醇的氧化方法。
[0014]为解决上述技术问题，本专利技术采用以下技术方案。
[0015]一种1
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氯苯基)
‑3‑
吡唑醇的氧化方法，包括以下步骤：将1
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氯苯基)吡唑烷
‑3‑
酮(即吡唑酮)、无机碱和水混合进行酸碱中和反应，得到吡唑酮钾盐溶液，将吡唑酮
钾盐溶液、双氧水分别连续地通入管式反应器中，在UVA光源的催化下进行氧化反应，经酸化析晶、过滤和干燥，得到1
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氯苯基)
‑3‑
吡唑醇(即吡唑醇)。
[0016]上述的1
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氯苯基)
‑3‑
吡唑醇的氧化方法，优选的，所述无机碱为氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化钙和氢氧化镁中的一种或几种。
[0017]上述的1
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氯苯基)
‑3‑
吡唑醇的氧化方法，优选的，所述1
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氯苯基)吡唑烷
‑3‑
酮与无机碱的摩尔比为1∶1.1～1.5，所述1
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氯苯基)吡唑烷
‑3‑
酮与水的质量比为1∶2～5，所述1
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氯苯基)吡唑烷
‑3‑
酮与双氧水中H2O2的摩尔比为1∶1.01～1.2。
[0018]上述的1
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氯苯基)
‑3‑
吡唑醇的氧化方法，优选的，所述1
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氯苯基)吡唑烷
‑3‑
酮与无机碱的摩尔比为1∶1.1～1.2，所述1
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氯苯基)吡唑烷
‑3‑
酮与水的质量比为1∶3～4，所述1
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氯苯基)吡唑烷
‑3‑
酮与双氧水中H2O2的摩尔比为1∶1.02～1.1。
[0019]上述的1
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氯苯基)
‑3‑
吡唑醇的氧化方法，优选的，所述酸碱中和反应的温度为20℃～40℃，所述氧化反应的温度为30℃～40℃。
[0020]上述的1
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氯苯基)
‑3‑
吡唑醇的氧化方法，优选的，所述管式反应器中反应物料的停留时间为5min～10min。
[0021]上述的1
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氯苯基)
‑3‑
吡唑醇的氧化方法，优选的，所述吡唑酮钾盐溶液中的吡唑酮钾盐的质量分数为25％～35％。
[0022]上述的1
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氯苯基)
‑3‑
吡唑醇的氧化方法，优选的，所述双氧水的质量分数为10％～20％。
[0023]上述的1
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氯苯基)
‑3‑
吡唑醇的氧化方法，优选的，所述UVA光源为紫外光源的UVA波段光源。
[0024]本专利技术提供的吡唑醇的连续氧化方法，是以吡唑酮为原料，在无机碱的作用下生成吡唑酮钾盐溶液与双氧水在UVA光源的催化下，经管式反应器连续氧化制备吡唑醇。
[0025]以无机碱为氢氧化钾为例，反应方程式如下：
[0026][0027]与现有技术相比，本专利技术的优点在于：
[0028]1、本专利技术采用UVA光源催化双氧水分解释放氧气氧化吡唑酮，降低了反应温度的同时提高了反应速率，减少了副反应发生的可能性，提高了产品的含量和收率。
[0029]2、本专利技术采用连续化工艺，双氧水用量大大降低，且反应体系中双氧水的存有量大大减少，极大的降低了双氧水氧化工艺带来的危险性。
[0030]3、本专利技术采用的连续氧化，设备投入小、占地少，反应操本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种1
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氯苯基)
‑3‑
吡唑醇的氧化方法，其特征在于，包括以下步骤：将1
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(4
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氯苯基)吡唑烷
‑3‑
酮、无机碱和水混合进行酸碱中和反应，得到吡唑酮钾盐溶液，将吡唑酮钾盐溶液、双氧水分别连续地通入管式反应器中，在UVA光源的催化下进行氧化反应，经酸化析晶、过滤和干燥，得到1
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氯苯基)
‑3‑
吡唑醇。2.根据权利要求1所述的1
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氯苯基)
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吡唑醇的氧化方法，其特征在于，所述无机碱为氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化钙和氢氧化镁中的一种或几种。3.根据权利要求1所述的1
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氯苯基)
‑3‑
吡唑醇的氧化方法，其特征在于，所述1
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(4
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氯苯基)吡唑烷
‑3‑
酮与无机碱的摩尔比为1∶1.1～1.5，所述1
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氯苯基)吡唑烷
‑3‑
酮与水的质量比为1∶2～5，所述1
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(4
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氯苯基)吡唑烷
‑3‑
酮与双氧水中H2O2的摩尔比为1∶1.01～1.2。4.根据权利要求3所述的1
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氯苯基)
‑3‑
吡唑醇的氧化方法，其特征在于，所述1
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【专利技术属性】
技术研发人员：竺来发，张海涛，陈郭芹，杜升华，兰世林，熊莉莉，刘国文，
申请(专利权)人：湖南化工研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：