一种O-3-氯-2-丙烯基羟胺的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种O

【技术实现步骤摘要】
一种O
‑3‑
氯
‑2‑
丙烯基羟胺的合成方法


[0001]本专利技术涉及一种O
‑3‑
氯
‑2‑
丙烯基羟胺的合成方法，具体涉及一种工艺简单、无含废盐废水产生、环境污染小、收率和纯度高、适合工业化生产的O
‑3‑
氯
‑2‑
丙烯基羟胺合成方法。

技术介绍

[0002]O
‑3‑
氯
‑2‑
丙烯基羟胺是烯草酮、苯草酮、噻草酮、烯禾啶、吡喃草酮、环苯草酮、丁苯草酮、肟草酮等除草剂的关键原料。此类除草剂是一种防除阔叶作物中禾本科杂草的广谱芽后除草剂，对一年生和多年生禾本科杂草具有很强的杀伤作用，主要适用于大豆、棉花、花生、西瓜等40多种作物的农田除草，还能防除稗草等30多种禾本科杂草。
[0003]目前关于合成O
‑3‑
氯
‑
2丙烯基羟胺的方法有较多报道：吴迎晓（农药，2004，43（3）：113）介绍一条合成路线（如下）：乙酸乙酯在氢氧化钠存在下，经酰化生成N
‑
乙酰羟胺，然后在碱性条件下与反式1,3
‑
二氯丙烯经O
‑
烷基化制备N
‑
乙酰基
‑
O
‑
（3
‑
氯
‑2‑
丙烯基）羟胺，然后再经盐酸酸化、氢氧化钠中和、萃取、脱溶得到O
‑3‑
氯
‑
2丙烯基羟胺。由Nr/>‑
乙酰基
‑
O
‑
（3
‑
氯
‑2‑
丙烯基）羟胺得到O
‑3‑
氯
‑
2丙烯基羟胺的工艺过程中产生了大量含乙酸钠、氯化钠、乙醇的废水，对环境有较大污染。
[0004]EP0121701介绍了一种利用苯甲醛与羟胺反应生成苯甲醛肟、再与反式1,3
‑
二氯丙烯反应生成苯甲醛肟醚、再在丁醇存在下用浓盐酸回流水解、液碱中和得到O
‑3‑
氯
‑
2丙烯基羟胺的方法，但该方法所用苯甲醛的市场价格昂贵，导致生产成本高。
[0005]CN101648887介绍了一种使用丙酮肟或丁酮肟为原料、与反式1,3
‑
二氯丙烯以及二甲基亚砜为溶剂在碱金属氢氧化物存在下进行反应、再用盐酸水解制备O
‑3‑
氯
‑
2丙烯基羟胺盐酸盐的方法。该方法使用的溶剂DMSO价格昂贵，溶剂与水分离难度大，且产品使用时还需液碱中和才能使用，产生大量氯化钠废水。
[0006]由此可以看出，目前O
‑3‑
氯
‑
2丙烯基羟胺的合成方法大多存在含盐废水量大的问题，随着人们环保意识不断提高及对环境要求的日益严格，环保问题已经成了阻碍行业发展的一个重要因素。因此，对产品不断升级，改变过去粗放的开发模式，提高工艺的原子利用率，寻找更为科学、环保的中间体合成路线是化工、农药行业急需解决的问题。

技术实现思路

[0007]针对现有O
‑3‑
氯
‑2‑
丙烯基羟胺合成工艺中存在的不足，本专利技术提供了一种O
‑3‑
氯
‑2‑
丙烯基羟胺的合成方法，该方法对由N
‑
乙酰基
‑
O
‑
（3
‑
氯
‑2‑
丙烯基）羟胺合成O
‑3‑
氯
‑
2丙烯基羟胺的工艺路线进行了改进，通过催化剂的引入，成功的一步由N
‑
乙酰基
‑
O
‑
（3
‑
氯
‑2‑
丙烯基）羟胺得到O
‑3‑
氯
‑
2丙烯基羟胺，该方法操作简单、简化了工艺流程，降低了后
处理难度，提高了生产效率，无废盐产生，符合环保要求。
[0008]本专利技术具体技术方案如下：一种O
‑3‑
氯
‑2‑
丙烯基羟胺（化合物D）的合成方法，该方法包括化合物B（N
‑
乙酰基
‑
O
‑
（3
‑
氯
‑2‑
丙烯基）羟胺）与水在催化剂作用下直接反应得到O
‑3‑
氯
‑2‑
丙烯基羟胺的步骤；所述化合物B的结构式如下：所述O
‑3‑
氯
‑2‑
丙烯基羟胺的结构式如下：本专利技术选择催化剂催化，在催化剂的作用下，化合物B直接一步得到O
‑3‑
氯
‑2‑
丙烯基羟胺，反应过程中不使用无机酸、碱，避免了氯化钠、乙酸钠废盐的产生，催化剂的使用缩短了工艺流程，减少了三废，降低了生产成本，提高了产品收率。
[0009]进一步的，本专利技术所用催化剂为Amberlyst
‑
15树脂，催化剂Amberlyst
‑
15树脂可以从市场上购买得到。
[0010]进一步的，催化剂的用量为化合物B质量的0.1
‑
100%，优选为0.5
‑
20wt%，更优选为1
‑
10wt%。
[0011]进一步的，化合物B和水在催化剂的作用下反应生成O
‑3‑
氯
‑2‑
丙烯基羟胺和乙酸。水与化合物B摩尔量比的0.8
‑
10:1，优选为1
‑
7:1，更优选为3
‑
5:1。
[0012]进一步的，化合物B可以采用现有技术中公开的方法得到，例如可以由乙酸甲酯或乙酸乙酯与盐酸羟胺或硫酸羟胺酰化，再与反式1,3
‑
二氯丙烯醚化得到。
[0013]进一步的，反应体系中还包括醇，醇既作为溶剂，又作为与副产物乙酸反应的原料，反应形成的乙酸副产能够在催化剂的作用下形成乙酸酯，乙酸酯可以用于合成化合物B的起始原料，起到了副产资源化利用的目的。
[0014]进一步的，所述醇为甲醇或乙醇。化合物B与醇的摩尔比为1:1
‑
10，优选为1:2
‑
6。
[0015]当醇为甲醇和乙醇时，反应体系发生的反应如下：进一步的，反应温度为20
‑
100℃，考虑到副产乙酸酯的沸点，优选为30
‑
70℃，更优选为35
‑
50℃。反应过程中取样测定原料的含量，原料反应完后结束反应。
[0016]进一步的，反应在负压下进行，在反应的过程中，通过负压不断的将易于挥发的乙酸酯分离出来，这样可以促进正反应的进行。优选的，反应过程中保持压力为
‑
0.02MPa～
‑
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种O
‑3‑
氯
‑2‑
丙烯基羟胺的合成方法，其特征是：包括化合物B与水在催化剂作用下直接反应得到O
‑3‑
氯
‑2‑
丙烯基羟胺的步骤；所述化合物B的结构式如下：所述催化剂为Amberlyst
‑
15树脂。2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征是：催化剂的用量为化合物B质量的0.1
‑
100%，优选为0.5
‑
20wt%，更优选为1
‑
10wt%。3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征是：水与化合物B的摩尔量比为0.8
‑
10:1，优选为1
‑
7:1，更优选为3
‑
5:1。4.根据权利要求1、2或3所述的合成方法，其特征是：反应温度为20
‑
100℃，优选为30
‑
70℃，...

【专利技术属性】
技术研发人员：王军伟，熊青松，刘正阳，马文，
申请(专利权)人：宁夏汉润生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：