一种以对亚甲基醌为底物制备4-羟基二苯甲酮类化合物的方法技术

本发明专利技术公开了一种以对亚甲基醌为底物制备4

【技术实现步骤摘要】
一种以对亚甲基醌为底物制备4
‑
羟基二苯甲酮类化合物的方法


[0001]本专利技术涉及一种以对亚甲基醌为底物制备4
‑
羟基二苯甲酮类化合物的方法，属于有机物的合成


技术介绍

[0002]芳香醛和酮的含量非常丰富，是合成许多精细化学品的重要组成部分，主要包括包括许多天然产物和生物活性化合物。此外，酮类化合物具有广泛的功能，在制药、天然产品、有机材料等领域具有重要的应用，也可用作光敏剂、香料和芳香剂等。
[0003]目前，合成4
‑
羟基二苯甲酮及其衍生物的典型方法主要包括酚的Friedel
‑
Crafts酰化和芳基苯甲酸酯的Fries重排，但是该方法通常存在着需使用过量的路易斯酸和碱、官能团位置选择性差、环境不可持续性、原子经济性差和较差的功能基团耐受性等缺点。因此，目前的一种以对亚甲基醌为底物制备4
‑
羟基二苯甲酮类化合物的新方法具有广大的应用前景。

技术实现思路

[0004]本专利技术所要解决的技术问题是：现有制备4
‑
羟基二苯甲酮类化合物的方法工艺复杂、过程繁琐，后处理麻烦、能耗高、环境不友好的技术问题。
[0005]为了解决上述技术问题，本专利技术提供了一种以对亚甲基醌为底物制备4
‑
羟基二苯甲酮及其衍生物的方法，包括以下步骤：
[0006]步骤1)：在反应容器中加入对亚甲基醌类化合物、有机溶剂、单质硫、碱，将混合物加热至100～150℃，搅拌8～14小时；
[0007]步骤2)：反应结束后，向反应体系中加水淬灭，并加乙酸乙酯稀释，搅拌，萃取分液、干燥、浓缩，再进行柱色谱分离，得到4
‑
羟基二苯甲酮或其衍生物。
[0008]优选地，所述步骤1)中的对亚甲基醌类化合物为4
‑
苄叉
‑
2,6
‑
二叔丁基环己
‑
2,5
‑
二烯
‑1‑
酮、2,6
‑
二叔丁基
‑4‑
(4
‑
甲基亚苄基)环己
‑
2,5
‑
二烯
‑1‑
酮、4
‑
(4
‑
溴苯亚基)
‑
2,6
‑
二叔丁基环六
‑
2,5
‑
二烯
‑1‑
酮、2,6
‑
二叔丁基
‑4‑
(3,4
‑
二甲氧基亚苄基)环己
‑
2,5
‑
二烯
‑1‑
酮、2,6
‑
二叔丁基
‑4‑
(2,4
‑
二氯苄叉)环己
‑
2,5
‑
二烯
‑1‑
酮、2,6
‑
二叔丁基
‑4‑
(3,4,5
‑
三甲氧基亚苄基)环己
‑
2,5
‑
二烯
‑1‑
酮、2,6
‑
二叔丁基
‑4‑
亚乙基环六
‑
2,5
‑
二烯
‑1‑
酮、4
‑
苄叉
‑
2,6
‑
二异丙基环己
‑
2,5
‑
二烯
‑1‑
酮、4
‑
苄叉
‑
2,6
‑
二甲基环己
‑
2,5
‑
二烯
‑1‑
酮、2,6
‑
二叔丁基
‑4‑
(萘
‑2‑
基亚甲基)环己
‑
2,5
‑
二烯
‑1‑
酮和4
‑
(4
‑
溴苯亚基)
‑
2,6
‑
二甲基环己
‑
2,5
‑
二烯
‑1‑
酮中的至少一种。
[0009]优选地，所述步骤1)中的有机溶剂为N,N
‑
二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、1,4
‑
二氧六环、甲苯和二甲苯中的至少一种。
[0010]优选地，所述步骤1)中的碱为碳酸钾、氢氧化钾、氢氧化钠、磷酸钾、三乙胺、1,4
‑
二氮杂二环[2.2.2]辛烷、醋酸钠和碳酸氢钠中的至少一种。
[0011]优选地，所述步骤1)中单质硫、对亚甲基醌类化合物、碱的摩尔比为3:1:1。
[0012]优选地，所述步骤2)中萃取分液所得的有机相用饱和食盐水洗涤，水相用乙酸乙酯洗涤。
[0013]优选地，所述步骤2)中萃取分液所得的有机相合并后用无水硫酸镁干燥，然后过滤，减压浓缩，再进行柱层析分离。
[0014]更优选地，所述柱层析分离所采用的洗脱液为石油醚与乙酸乙酯的混合物。
[0015]进一步地，所述柱层析分离所采用的洗脱液为石油醚与乙酸乙酯的体积比为10:1～50:1的混合液。
[0016]本专利技术的反应方程式如下描述：
[0017][0018]本专利技术采用对亚甲基醌类化合物、单质硫—步反应法，得到带有不同取代基的芳香酮类化合物。
[0019]本专利技术的取代基：R1与R2主要有叔丁基、异丙基和甲基；R3主要是甲基、甲氧基、异丙基、硝基、氰基、氟、溴等及二取代和三取代的吸电子基和给电子基，另外，还有吡啶、噻吩、萘等杂环。
[0020]本专利技术与已有技术相比，其技术进步是显著的。本专利技术采用了“一锅法”制备4
‑
羟基二苯甲酮类化合物，大大提高了反应效率，后处理简单，具有好的工业化应用前景。
附图说明
[0021]图1为实施例1的产物(3,5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯基)(苯基)甲酮的单晶谱图；
[0022]图2为实施例1的产物(3,5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯基)(苯基)甲酮的核磁共振氢谱；
[0023]图3为实施例1的产物(3,5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯基)(苯基)甲酮的核磁共振碳谱。
具体实施方式
[0024]为使本专利技术更明显易懂，兹以优选实施例，并配合附图作详细说明如下。
[0025]实施例1
[0026]在10mL的反应瓶中加入二甲亚砜1.5mL、4
‑
苄叉
‑
2,6
‑
二叔丁基环己
‑
2,5
‑
二烯
‑1‑
酮0.5mmol、单质硫1.5mmol、氢氧本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种以对亚甲基醌为底物制备4
‑
羟基二苯甲酮及其衍生物的方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤1)：在反应容器中加入对亚甲基醌类化合物、有机溶剂、单质硫、碱，将混合物加热至100～150℃，搅拌8～14小时；步骤2)：反应结束后，向反应体系中加水淬灭，并加乙酸乙酯稀释，搅拌，萃取分液、干燥、浓缩，再进行柱色谱分离，得到4
‑
羟基二苯甲酮或其衍生物。2.如权利要求1所述的以对亚甲基醌为底物制备4
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羟基二苯甲酮及其衍生物的方法，其特征在于，所述步骤1)中的对亚甲基醌类化合物为4
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苄叉
‑
2,6
‑
二叔丁基环己
‑
2,5
‑
二烯
‑1‑
酮、2,6
‑
二叔丁基
‑4‑
(4
‑
甲基亚苄基)环己
‑
2,5
‑
二烯
‑1‑
酮、4
‑
(4
‑
溴苯亚基)
‑
2,6
‑
二叔丁基环六
‑
2,5
‑
二烯
‑1‑
酮、2,6
‑
二叔丁基
‑4‑
(3,4
‑
二甲氧基亚苄基)环己
‑
2,5
‑
二烯
‑1‑
酮、2,6
‑
二叔丁基
‑4‑
(2,4
‑
二氯苄叉)环己
‑
2,5
‑
二烯
‑1‑
酮、2,6
‑
二叔丁基
‑4‑
(3,4,5
‑
三甲氧基亚苄基)环己
‑
2,5
‑
二烯
‑1‑
酮、2,6
‑
二叔丁基
‑4‑
亚乙基环六
‑
2,5
‑
二烯
‑1‑
酮、4
‑
苄叉
‑
2,6
‑
二异丙基环己
‑
2...

【专利技术属性】
技术研发人员：易维银，李静平，王坤鹏，张皓翔，陈妍，
申请(专利权)人：上海应用技术大学，
类型：发明
国别省市：