一种1,2-环己二酮的制备方法技术

本发明专利技术属于化学合成技术领域，尤其涉及一种1,2

【技术实现步骤摘要】
一种1,2
‑
环己二酮的制备方法


[0001]本专利技术属于化学合成
，尤其涉及一种1,2
‑
环己二酮的制备方法。

技术介绍

[0002]1,2
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环己二酮是一种具有焦甜香气的化工原料，不仅可以用于香料的合成，还可以作为一些杂环化合物合成的中间体。
[0003]环己酮氧化法是制备1,2
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环己二酮的经典方法，也是现在唯一能用于工业生产的方法。该方法使用当量级的二氧化硒为氧化剂，收率通常在30～50％之间。由于二氧化硒价格较贵，所以用此方法生产的1,2
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环己二酮成本昂贵，超过2000元/公斤；而且二氧化硒具有和砒霜相当的毒性，反应后产生的硒残渣难以处理，会造成严重环境污染。
[0004]中国专利CN 112441891 A中公开了用催化剂和特殊的配体来氧化环己酮，后经减压精馏得到1,2
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环己二酮，使用的催化剂为铜盐催化剂，配体为β
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二酮亚胺类配体，虽然1,2
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环己二酮产率高，但是使用的铜盐催化剂价格昂贵，成本高，不适用于工业生产。

技术实现思路

[0005]有鉴于此，本专利技术提供了一种1,2
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环己二酮的制备方法，本专利技术提供的制备方法原料常规易得，成本低，且1,2
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环己二酮产率高，适用工业生产。
[0006]为了实现上述专利技术目的，本专利技术提供以下技术方案：
[0007]本专利技术提供了一种一种1,2
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环己二酮的制备方法，包括以下步骤：
[0008]将环已酮、硫酸和水溶性亚硝酸盐混合进行氧化反应得到氧化反应液；
[0009]向所述氧化反应液中加水淬灭氧化反应后加热进行水解反应，得到1,2
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环己二酮；
[0010]所述硫酸的质量百分比为10～60％，所述环己酮、硫酸中的H2SO4和水溶性亚硝酸盐的摩尔比为1:(0.05～3.5):(0.04～1.2)。
[0011]优选的，所述水溶性亚硝酸盐为碱金属亚硫酸盐。
[0012]优选的，所述氧化反应的保温温度为
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5～10℃，所述氧化反应的保温时间为1～15h。
[0013]优选的，所述混合为：
[0014]将所述环已酮和硫酸混合，得到混合溶液；
[0015]将所述水溶性亚硝酸盐以亚硝酸盐水溶液的形式滴加至所述混合溶液中。
[0016]优选的，所述亚硝酸盐水溶液的滴加速度为25～45mL/min。
[0017]优选的，所述氧化反应液和水的体积比为(1～2):1，所述水的温度为室温。
[0018]优选的，所述水解反应的保温温度为30～50℃，所述水解反应的保温时间为2～5h。
[0019]优选的，所述水解反应得到水解反应液，所述水解反应后还包括：将所述水解反应液依次进行有机溶剂萃取、有机相干燥、除有机相溶剂和重结晶，得到所述1,2
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环己二酮。
[0020]优选的，所述有机溶剂萃取时所用的有机萃取剂为乙酸乙酯、石油醚和二氯甲烷中的一种或多种。
[0021]优选的，所述重结晶为将除有机相溶剂后的固体产物和重结晶溶剂混合进行蒸发结晶或降温结晶，所述重结晶溶剂为低碳醇。
[0022]本专利技术提供了一种1,2
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环己二酮的制备方法，包括以下步骤：将环已酮、硫酸和水溶性亚硝酸盐混合进行氧化反应得到氧化反应液，向所述氧化反应液中加水淬灭氧化反应后加热进行水解反应，得到1,2
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环己二酮；所述硫酸的质量百分比为10～60％，所述环己酮、硫酸中的H2SO4和水溶性亚硝酸盐的摩尔比为1:(3～6):(4～10)。本专利技术提供的制备方法以环己酮、硫酸和水溶性亚硝酸为原始原料，原料易得。同时本专利技术提供的制备方法氧化反应后直接加水淬灭后加热水解即可以得到1,2
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环己二酮产品，制备方法一锅完成，简单方便，经济化效益好，且制备得到的1,2
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环己二酮收率高，适宜工业化生产。
附图说明
[0023]图1为本专利技术实施例1制备的1,2
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环己二酮产品的核磁谱图；
[0024]图2为本专利技术实施例1制备的1,2
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环己二酮的气相色谱图。
具体实施方式
[0025]本专利技术提供了一种1,2
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环己二酮的制备方法，包括以下步骤：
[0026]将环已酮、硫酸和水溶性亚硝酸盐混合进行氧化反应得到氧化反应液后，向所述氧化反应液中加水淬灭氧化反应后加热进行水解反应，得到1,2
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环己二酮；
[0027]所述硫酸的质量百分比为10～60％，所述环己酮、硫酸中的H2SO4和水溶性亚硝酸盐的摩尔比为1:(0.05～3.5):(0.04～1.2)，优选为1:(0.07～3.26):(0.042～1.06)。
[0028]在本专利技术中，如无特殊说明，所用原料均为本领域人员熟知的市售产品。
[0029]在本专利技术中，所述硫酸的质量百分比为10～60％，优选为15～50％，更优选为35～45％。在本专利技术的具体实施例中，所述硫酸的质量百分比具体为10％、20％、30％、40％、50％或60％。
[0030]在本专利技术中，所述水溶性亚硝酸盐优选为碱金属亚硫酸盐，更优选为亚硝酸钠和/或亚硝酸钾。在本专利技术的具体实施例中，所述水溶性亚硝酸盐优选以亚硝酸盐水溶液的形式使用。在本专利技术的具体实施例中，所述亚硝酸盐水溶液的质量百分比优选为5～20％，在本专利技术的具体实施例中，所述亚硝酸盐水溶液的质量百分比具体为5％、8％、10％、15％或20％。
[0031]在本专利技术中，所述环己酮、硫酸中的H2SO4和水溶性亚硝酸盐的摩尔比为1:(3～6):(4～10)，优选为1:(3.5～5):(4.5～9)，更优选为1:(4～4.5):(6～8)。
[0032]在本专利技术中，所述环已酮、硫酸和水溶性亚硝酸盐混合优选为：
[0033]将所述环已酮和硫酸混合，得到混合溶液；
[0034]将所述水溶性亚硝酸盐以亚硝酸盐水溶液的形式滴加至所述混合溶液中。
[0035]本专利技术对所述环已酮和硫酸混合得到混合溶液的具体过程没有特殊要求，在室温条件下进行即可。
[0036]得到混合溶液后，本专利技术将所述水溶性亚硝酸盐以亚硝酸盐水溶液的形式滴加至
所述混合溶液中。在本专利技术中，所述亚硝酸盐水溶液的滴加速度优选为25～45mL/min，更优选为28～40mL/min，最优选为30～35mL/min。在本专利技术中，所述滴加优选在冰水浴的条件下进行。
[0037]在本专利技术中，滴加后，所述氧化反应的保温温度优选为
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5～10℃，更优选为0～5℃。在本专利技术中，所述氧化反应的保温时间优选为1～15h，更优选为5～10h。在本专利技术的具体本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种1,2
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环己二酮的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将环已酮、硫酸和水溶性亚硝酸盐混合进行氧化反应得到氧化反应液；向所述氧化反应液中加水淬灭氧化反应后加热进行水解反应，得到1,2
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环己二酮；所述硫酸的质量百分比为10～60％，所述环己酮、硫酸中的H2SO4和水溶性亚硝酸盐的摩尔比为1:(0.05～3.5):(0.04～1.2)。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述水溶性亚硝酸盐为碱金属亚硫酸盐。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述氧化反应的保温温度为
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5～10℃，所述氧化反应的保温时间为1～15h。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述混合为：将所述环已酮和硫酸混合，得到混合溶液；将所述水溶性亚硝酸盐以亚硝酸盐水溶液的形式滴加至所述混合溶液中。5.根据权利要求4所述的制...

【专利技术属性】
技术研发人员：汤须崇，赵应伟，谢清萍，曹丽平，
申请(专利权)人：华侨大学，
类型：发明
国别省市：