新的基于顺式-丁烯-1,4-二醇的二亚磷酸酯制造技术

本发明专利技术涉及含磷配体领域，具体涉及新的基于顺式

【技术实现步骤摘要】
新的基于顺式
‑
丁烯
‑
1,4
‑
二醇的二亚磷酸酯


[0001]本专利技术涉及新的基于顺式
‑
丁烯
‑
1,4
‑
二醇的二亚磷酸酯。

技术介绍

[0002]在许多反应中，例如在氢化中，在氢氰化中，以及在加氢甲酰化中，含磷化合物作为配体起到关键的作用。
[0003]为了获得具有一个碳原子以上的醛而进行的在催化剂存在下，在烯烃化合物、一氧化碳和氢气之间的反应被称为加氢甲酰化或羰基化过程。在这些反应中使用的催化剂通常是元素周期表第VIII族过渡金属的化合物。已知的配体例如是得自膦、亚磷酸酯和亚膦酸酯类的化合物，它们各自含有三价磷P
III
。关于烯烃的加氢甲酰化的现有技术状况，非常好的综述可在以下文献中找到：R.Franke,D.Selent,A.“Applied Hydroformylation”,Chem.Rev.,2012,DOI:10.1021/cr3001803。
[0004]CN 105801625A描述了双齿亚磷酸酯配体的制备方法及其在Buchwald
‑
Hartwig反应中的用途。所述配体在Pd催化的Buchwald
‑
Hartwig反应中表现出提高的反应活性。

技术实现思路

[0005]本专利技术的技术目的是提供新的配体，所述新的配体在烯烃的加氢甲酰化中表现出提高的选择性。
[0006]所述目的通过根据权利要求1的化合物实现。
[0007]结构(I)或(II)的化合物：
[0008][0009]其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8选自：
‑
H、
‑
(C1‑
C
12
)烷基、
‑
O
‑
(C1‑
C
12
)烷基，
[0010]和基团R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8不全部同时是
‑
t
Bu。
[0011]在一个实施方案中，R1、R4、R5、R8选自：
‑
H、
‑
(C1‑
C
12
)烷基。
[0012]在一个实施方案中，基团R1、R4、R5、R8不全部同时是
‑
t
Bu。
[0013]在一个实施方案中，基团R1、R4、R5、R8不是
‑
t
Bu。
[0014]在一个实施方案中，基团R1、R4、R5、R8中的至少一个是
‑
H。
[0015]在一个实施方案中，R1、R4、R5、R8是
‑
H。
[0016]在一个实施方案中，R2、R3、R6、R7选自：
‑
H、
‑
O
‑
(C1‑
C
12
)烷基。
[0017]在一个实施方案中，基团R2、R3、R6、R7中的至少一个是
‑
H。
[0018]在一个实施方案中，R2、R3、R6、R7是
‑
H。
[0019]在一个实施方案中，所述化合物具有结构(I)。
[0020]在一个实施方案中，所述化合物具有结构(1)：
[0021][0022]在一个实施方案中，所述化合物具有结构(II)。
[0023]在一个实施方案中，所述化合物具有结构(2)：
[0024][0025]除了所述化合物本身外，其用于催化加氢甲酰化反应的用途也是要求保护的主题。
[0026]上述化合物在配体
‑
金属配合物中用于催化加氢甲酰化反应的用途。
[0027]还要求保护的主题是其中将上述化合物用作配体的方法。
[0028]所述方法包括以下方法步骤：
[0029]a)初始加料烯烃，
[0030]b)添加上述化合物和含有金属的物质，所述金属选自：Rh、Ru、Co、Ir，
[0031]c)将H2和CO进料，
[0032]d)将得自步骤a)至c)的反应混合物加热，其中所述烯烃转化成醛。
[0033]在一个优选的实施方案中，所述金属是Rh。
[0034]此处，也可以使用过量的配体，并且每个配体不是必然地以配体
‑
金属配合物形式以结合方式存在，而是可作为游离配体存在于所述反应混合物中。
[0035]所述反应是在常规条件下进行的。
[0036]优选地，温度为60℃至160℃，和压力为5至70巴。
[0037]特别优选地，温度为70℃至140℃，和压力为15至60巴。
[0038]在本专利技术的方法中，用于所述加氢甲酰化的反应物是烯烃或烯烃混合物，尤其是具有2至24个，优选3至16个和更优选3至12个碳原子并具有末端或内部C
‑
C双键的单烯烃，例如1
‑
丙烯，1
‑
丁烯，2
‑
丁烯，1
‑
或2
‑
戊烯，2
‑
甲基
‑1‑
丁烯，2
‑
甲基
‑2‑
丁烯，3
‑
甲基
‑1‑
丁烯，1
‑
、2
‑
或3
‑
己烯，在丙烯二聚中获得的C6烯烃混合物(二丙烯)，庚烯，2
‑
或3
‑
甲基
‑1‑
己
烯，辛烯，2
‑
甲基庚烯，3
‑
甲基庚烯，5
‑
甲基
‑2‑
庚烯，6
‑
甲基
‑2‑
庚烯，2
‑
乙基
‑1‑
己烯，在丁烯二聚中获得的C8烯烃混合物(二正丁烯，二异丁烯)，壬烯，2
‑
或3
‑
甲基辛烯，在丙烯三聚中获得的C9烯烃混合物(三丙烯)，癸烯，2
‑
乙基
‑1‑
辛烯，十二碳烯，在丙烯的四聚或丁烯的三聚中获得的C
12
烯烃混合物(四丙烯或三丁烯)，十四碳烯，十六碳烯，在丁烯的四聚中获得的C
16
烯烃混合物(四丁烯)，和通过具有不同碳原子数(优选2至4个)的烯烃共低聚制备的烯烃混合物。
[0039]采用本专利技术的方法，使用本专利技术的配体可将α
‑
烯烃、末端支化的、内部的和内部支化的烯烃进行加氢甲酰化。
具体实施方式
[0040]下文中将参照实施例详细阐述本专利技术。
[0041]操作过程
[0042]一般分析
[0043]下文中的所有制备都是在保护气体下使用标准Schlenk技本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.结构(I)或(II)的化合物：其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8选自：
‑
H、
‑
(C1‑
C
12
)烷基、
‑
O
‑
(C1‑
C
12
)烷基，并且基团R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8不全部同时是
‑
t
Bu。2.根据权利要求1的化合物，其中R1、R4、R5、R8选自：
‑
H、
‑
(C1‑
C
12
)烷基。3.根据权利要求1或2的化合物，其中基团R1、R4、R5、R8不全部同时是
‑
t
Bu。4.根据权利要求1至3中任一项的化合物，其中基团R1、R4、R5、R8不是
‑
t
Bu。5.根据权利要求1至4中任一项的化合物，其中基团R1、R4、R5、R8中的至少一个是
‑
H...

【专利技术属性】
技术研发人员：R，
申请(专利权)人：赢创运营有限公司，
类型：发明
国别省市：